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相似文献
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1.
The potassium, ammonium and thirteen amine salts of hexabromoplatinic acid were obtained and characterized by chemical analysis. The thermal decompositions of these complex salts were studied by derivatograph and differential scanning calorimetry. The natures of the pyrolysis processes are discussed and compared with those obtained for the analogous chlorocomplexes. From the TG curves, kinetic parameters were derived for different stages of the thermal decomposition.
Zusammenfassung Es wurden die Kalium-, Ammonium- und dreizehn verschiedene Aminsalze von Hexabromoplatinsäure hergestellt und mittels Elementaranalyse charakterisiert. Mittels Derivatographie und DSC wurde die thermische Zersetzung dieser Komplexsalze untersucht. Das Wesen der Pyrolysevorgänge wird besprochen und mit dem der analogen Chlorokomplexe verglichen. Anhand der TG-Kurven wurden für verschiedene Schritte der thermischen Zersetzung kinetische Parameter ermittelt.
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2.
The mechanism of the thermal decomposition of dolomite was studied. It was shown that a comparison of the kinetic data obtained from the kinetic analysis of a single TG trace and a single curve recorded using the constant rate thermal analysis (CRTA) method allows discrimination of the actual kinetic model obeyed by the reaction and also determination of its corresponding kinetic parameters.
Zusammenfassung Es wurde der Mechanismus der thermischen Zersetzung von Dolomit untersucht. Es wurde gezeigt, daß ein Vergleich der kinetischen Angaben aus einer kinetischen Analyse eines einfachen TG-Durchlaufes und einer mittels CRTA einmal registrierten Kurve die Unterscheidung desjenigen kinetischen Modelles ermöglicht, dem die Reaktion gerade unterliegt und außerdem die Bestimmung der zugehörigen kinetischen Parameter ermöglicht.
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3.
The processes of thermal dehydration and decomposition of Mn(NO3)2 ·.6H2O and its deuterated analogue were studied by DTA, TG and DSC. Comparisons were made between the data obtained for the two compounds. The following phase transitions were observed: melting of the compound; dehydration to monohydrate; dehydration of the monohydrate, accompanied by its partial decomposition to MnO2; and decomposition of the anhydrous nitrate to MnO2.The DSC data were used to determine the enthalpies of the phase transitions, and those corresponding to the partial dehydration were compared with the calculated ones. The formal kinetic parameters (E * andA) for the three stages (without the melting stage) were calculated from the TG curves, and the corresponding kinetic equations are reported.
Zusammenfassung Mittels DTA, TG und DSC wurde der Verlauf der thermischen Dehydratation und Zersetzung von deuteriertem und undeuteriertem Mn(NO3)2·6H2O untersucht und die erhaltenen Ergebnisse beider Verbindungen miteinander verglichen. Folgende Phasenumwandlungen konnten beobachtet werden: Schmelzen der Verbindung; Dehydratation bis zum Monohydrat; Dehydratation des Monohydrates unter teilweiser Zersetzung zu MnO2; Zersetzung von wasserfreiem Nitrat zu MnO2. DSC-Daten wurden zur Bestimmung der Enthalpien für die Phasenumwandlungen benutzt, die so ermittelten Ergebnisse für die partielle Dehydratation wurden mit den berechneten verglichen. Anhand der TG-Kurven wurden die formellen kinetischen Parameter (E * undA) der drei Schritte (ohne Schmelzvorgang) berechnet und die entsprechenden kinetischen Gleichungen beschrieben.
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4.
Thermal decomposition of cobalt and nickel nicotinate was studied by TG, DTG and DSC. The mechanism of decomposition has been established from TG and DSC data. The kinetic parameters namelyE, A together with ΔH were calculated from DSC curves using mechanistic and non-mechanistic integral equations.
Zusammenfassung Mittels TG, DTG und DSC wurde die thermische Zersetzung von Cobaltund Nickelnikotinat untersucht. Der Zersetzungsmechanismus wurde anhand der TG-und DSC-Daten entwickelt. Die kinetischen ParameterE, A wurden zusammen mit ΔH anhand der DSC-Kurven mit Hilfe von mechanistischen und nichtmechanistischen Integrationsgleichungen berechnet.
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5.
Thermal decomposition of ammonium cerium sulphate has been studied by differential scanning calorimetry and thermogravimetry. The results show that the material decomposes in five steps in the temperature region 364–1116 K in oxygen. Based on the thermal data, elemental analysis and magnetic susceptibility measurements, sequence of decomposition has been established. The final product has been identified as CeO2 by X-ray diffractometry. Ammonium cerium sulphate and the products of the first and the final transitions contain cerium ion in 4+ oxidation state, while the three intermediate phases have cerium ion in 3+ oxidation state. From the non-isothermal DSC studies, kinetic parameters have been computed. The isothermal data show that the dehydration process follows Ginstling-Brounshtein mechanism, while the next three steps are governed by Mampel's unimolecular law of random nucleation.
Zusammenfassung Mittels DSC und TG wurde die thermische Zersetzung von Ammoniumzersulfat untersucht. Die Ergebnisse zeigen in Sauerstoff einen fünfstufigen Zersetzungsprozeß im Temperaturbereich 364–1116 K. Ausgehend von den thermoanalytischen Angaben, der Elementaranalyse und den Messungen der magnetischen Suszeptibilität wurde eine Sequenz für die Zersetzung erstellt. Das Endprodukt wurde mittels Röntgendiffraktion als CeO2 identifiziert. Ammoniumzersulfat und die Produkte des ersten und des letzten Überganges enthalten Zerionen mit der Oxydationsstufe +4, während in den drei Zwischenschritten Zerionen mit der Oxydationsstufe +3 vorkommen. Anhand der nichtisothermen DSC-Untersuchungen wurden die kinetischen Parameter berechnet. Die isothermen Angaben zeigen, daß der Dehydratationsprozeß einem Ginstling-Brounstein Mechanismus folgt, während die folgenden drei Schritte durch das Mampelsche unimolekulare Gesetz der Randomkeimbildung bestimmt werden.
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6.
The determination of the most probable mechanism function and the calculation of kinetic parameters of thermal decomposition of powder emulsion explosives have been achieved by different kinetic equations and different kinetic methods from data non-isothermal SC-DSC curves, DSC curves, and thermal explosion delay curve. The courses which the reaction would follow under adiabatic conditions are predicted.
Zusammenfassung Mittels verschiedener kinetischer Gleichungen und verschiedener kinetischer Methoden wurde anhand der Angaben aus nichtisothermen SC-DSC-Kurven, DSC-Kurven und thermischer Explosionsverzugskurven die wahrscheinlichste Mechanismusfunktion der thermischen Zersetzung von Pulveremulsions-Sprengstoffen ermittelt und die diesbezüglichen kinetischen Parameter berechnet. Der Reaktionsweg unter adiabatischen Bedingungen wird vorausgesagt.
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7.
The non-isothermal devitrification kinetics of lithium, sodium and barium disilicate gelglasses have been investigated by differential thermal analysis. Using methods proposed by the present authors, the kinetic parameters and the mechanism of crystal growth in the studied glasses were evaluated from DTA curves. The results were compared with those obtained for the glasses of the same composition prepared using a mixture of oxides as starting materials and quenching the melts.
Zusammenfassung Die nicht-isotherme Entglasungskinetik von Lithium-, Natrium- und Barium Disilicat GelglÄsern wurde mittels Differenzthermoanalyse untersucht. Unter Verwendung der von den Autoren vorgeschlagenen Methoden wurden die kinetischen Parameter und der Mechanismus des Kristallwachstums in den untersuchten GlÄsern aus DTA-Kurven bestimmt. Die Resultate wurden mit den an gleich zusammengesetzten, aber ausgehend von Oxidmischungen durch Abschrecken der Schmelze erzeugten GlÄsern erhaltenen Ergebnissen verglichen.
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8.
Under linear temperature increase condition the thermal behavior, mechanism and kinetic parameters of the exothermic first-stage decomposition reaction of the title compound have been studied by means of DSC, TG, DTA, IR and mass spectrometry. The mechanism of above-mentioned reaction could be expressed by the following scheme. The apparent activation energy, pre-exponential constant and reaction order of this reaction are 112 kJ/mol, 109.62sec–1 and 0 respectively.
Zusammenfassung Bei linearem Temperaturanstieg wurde mittels DSC, TG, DTA IR und Massenspektrometrie das thermische Verhalten, der Mechanismus und die kinetischen Parameter der exothermen first-stage Zersetzungsreaktion der Titelverbindung untersucht. Der Mechanismus der obengenannten Reaktion kann mit folgendem Reaktionsschema veranschaulicht werden: Die scheinbare Aktivierungsenergie, der präexponentielle Faktor und die Reaktionsordnung dieser Reaktion betragen 112 kJ/mol, 109.62 s–1 bzw. 0.
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9.
Thermal decomposition of cellulose hyphan (CH) and its complexes with Lu, Gd, Nd and Sc under an atmosphere of air has been studied using thermogravimetry (TG), differential thermogravimetry (DTG) and differential thermal analysis (DTA). The results showed that, a different stages are accompanying the decomposition of (CH) and its complexes. These stages are affected by the presence of the metal ions. On the basis of the applicability of a non-isothermal kinetic equation, it was demonstrated that three main stages are involved in the decomposition processes. The activation energies of the different stages are calculated.
Zusammenfassung Mittels TG, DTG und DTA wurde die thermische Zersetzung von Cellulosehyphan (CH) und seiner komplexe mit Lu, Gd, Nd und Sc an Luft untersucht. Es zeigte sich, da\ die Zersetzung von (CH) und seiner Komplexe von verschiedenen Schritten begleitet werden. Diese Schritte werden durch die Gegenwart der Metallionen beeinflu\t. Unter der Annahme der Anwendbarkeit einer nichtisothermen kinetischen Gleichung wurde gezeigt, da\ im Zersetzungsproze\ drei Hauptschritte inbegriffen sind. Die Aktivierungsenergie der verschiedenen Schritte wurde berechnet.
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10.
Zusammenfassung Als das Endresultat der in dieser Arbeit mitgeteilten Untersuchungen ergibt sich nun folgendes: Die Erforschung der wichtigsten thermodynamischen Eigenschaften der übergangsschichten fest-flüssiger Phasengrenzen lie? sich auf zweierlei Weisen durchführen, und zwar mit einer besonderen Methode der Zustandssummen und mit Hilfe eines speziellen, sich auf dieLangmuirsche Isothermengleichung stützenden Kreisprozesses. Die vergleichende Auswertung der Resultate der beiden Methoden führte u. a. zu der Schlu?folgerung, da? der kinetische Faktor (Aktivierungsfaktor) der chemischen Adsorption (Austauschreaktion) mit dem „aktiven Bruchteil“ der Oberfl?che (d. h. dem Verh?ltnisz/X, woz=Zahl der Aktivstellen,X= Zahl der s?mtlichen, für die betr. Oberfl?chenreaktion in Frage kommenden Gitterstellen der festen Oberfl?che) gleich sein mu?. Auch für die Entropie und Enthalpie der übergangsschicht wurden theoretische Formeln hergeleitet. Die wichtigsten dieser thermodynamischen Zusammenh?nge wurden in einigen Adsorptions- und Austauschsystemen untersucht, darunter auch in Systemen, die aus festen Metallen und Ionenl?sungen bestanden. Die übereinstimmung der theoretischen Ans?tze mit den experimentellen Ergebnissen wurde im allgemeinen als befriedigend gefunden. Die Vorstellungen des Verf.s wurden vom Standpunkte derGibbsschen thermodynamischen Theorie der Grenzfl?chen diskutiert, und in diesem Zusammenhang wurde darauf hingewiesen, da? die neuen Erkenntnisse betreffend die thermodynamischen Eigenschaften der übergangsschichten auch für eine allgemeine statistische Theorie der Oberfl?chenspannung und für die Erforschung mancher feineren Züge der Elektrodenprozesse von einiger Bedeutung sein dürften. Herrn Prof. Dr.Otto Hahn zum 80. Geburtstag in Verehrung gewidmet.  相似文献   

11.
A method is for TA data-processing: the method of exponential multipliers (MEM). The application of this method permits determination of the steps of the process, the type of the kinetic function, the type of the reaction and the kinetic parameters of the reaction steps. The method is simple and is easily carried out with the use of a mini-computer. The efficiency of the method is illustrated on the example of the thermal decomposition of ammonia copper chromate. The mechanism of the process and the kinetic constants were determined. They agree with available literature data.
Zusammenfassung Ein Verfahren zur Verarbeitung von TA-Daten wurde entwickelt: das Verfahren exponentieller Multiplizierglieder (MEM). Die Anwendung dieses Verfahrens erlaubt die Bestimmung der Schritte eines Vorganges, des Typs der kinetischen Function, des Reaktionstypes und der kinetischen Parameter der Reaktionsschritte. Es handelt sich um eine einfache Methode, die auf einem Mini-Computer leicht verwirklicht werden kann. Die Wirksamkeit dieses Verfahrens wird am Beispiel der thermischen Zersetzung von Ammoniumkupferchromat gezeigt. Der Mechanismus und die kinetischen Konstanten des Prozesses wurden bestimmt, sie stimmen mit erreichbaren Literaturdaten überinen.
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12.
Thermogravimetric studies on two varieties of calcium carbonate viz., analytical reagentgrade and insitu generated from calcium oxalate monohydrate, were carried out. The kinetics and mechanism of their solid-state thermal decomposition reaction were evaluated from the TG data using integral methods and the effect of procedural factors such as heating rate, sample mass and method of computation on them were also studied. The procedural variables in the range studied had no marked influence on the results; however the kinetic parameters were marginally higher for the insitu generated calcium carbonate. This trend is explained by the presence of more micropores in the insitu generated calcium carbonate as well as the mechanism of its decomposition following phase boundary reaction with cylindrical symmetry.
Zusammenfassung An zwei verschiedenen Arten von Calciumcarbonat (analytisch rein bzw. in situ hergestellt aus Calciumoxalatmonohydrat) wurden thermogravimetrische Untersuchungen durchgeführt. Die Kinetik und der Mechanismus der thermischen Feststoffzersetzungsreaktionen wurde unter Anwendung integrativer Verfahren aus TG-Daten ermittelt. Auch der Einfluß experimenteller Bedingungen, wie z.B. von Aufheizgeschwindigkeit, Probenmasse und Rechenmethode wurden untersucht. Die experimentellen Bedingungen haben im untersuchten Intervall keinen sichtlichen Einfluß auf die Ergebnisse; in jedem Falle hatten die kinetischen Parameter für in situ hergestelltes Calciumcarbonat wesentlich höhere Werte. Dies wird durch die Anwesenheit von wesentlich mehr Mikroporen in dem in situ hergestellten Calciumcarbonat erklärt. Der Reaktionsmechanismus der Zersetzung wird mittels Phasengrenzreaktionen mit zylindrischer Symmetrie erklärt.


Dedicated to Prof. Dr. H. J. Seifert on the occasion of his 60th birthday

We thank Director, VSSC for the kind permission to publish this work. Thanks are due to Mr. A. Natarajan for the support in SEM studies.  相似文献   

13.
Low-temperature modifications of aluminium oxide were obtained by thermal decomposition of basic aluminium-potassium sulfate at temperatures 550, 600, and 650°C. Physicochemical properties of the obtained oxides were studied with particular consideration to phase composition and porous structure. It has been shown how the decomposition parameters of the basic salt used determine the porous structure of the obtained oxides.
Zusammenfassung Durch thermische Zersetzung von basischem Aluminiumkaliumsulfat bei Temperaturen von 550, 600 und 650°C wurden Niedrigtemperaturmodifizierungen von Aluminiumoxid hergestellt. Die physikochemischen Eigenschaften der erhaltenen Oxide wurden in besonderer Hinsicht auf Phasenzusammensetzung und Porenstruktur untersucht. Es wurde gezeigt, wie die Parameter der Zersetzung des eingesetzten basischen Salzes die Porenstruktur der erhaltenen Oxide beeinflussen.
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14.
The effects of self cooling on the apparent kinetics of the nonisothermal dehydration of crushed crystals of lithium sulfate monohydrate were investigated using TG accompanied by DTA and power-compensation type DSC. Linearity of the sample heating rate on the TG-DSC system is much better than that on the TG-DTA. Kinetic obedience and Arrhenius parameters obtained from the TG-DTA deviate considerably from those obtained from the TG-DSC; the latter are the more accurate due to the better linearity of the sample heating rate.
Zusammenfassung Mittels TG, ergänzt durch DTA und DSC mit Leistungskompensation wurde der Einfluß des Self-cooling-Effektes auf die scheinbare Kinetik der nichtisothermen Dehydratation von zerkleinerten Kristallen aus Lithiumsulfat-Monohydrat geschätzt. Die mittels TG-DTA erhaltene Kinetik und die Arrheniusschen Parameter weichen erheblich von denen ab, die mittels TG-DSC ermittelt wurden. DSC mit Leistungskompensation und TG-DSC haben gegenüber TG oder TG-DTA den großen Vorteil, das nichtisotherme kinetische Verhalten von Feststoffzersetzungen zu charakterisieren. Mittels Thermoanalyse nichtisotherm ermittelte kinetische Parameter sind ohne Anwendung von DSC eher unreell, besonders wenn sie bei größeren Aufheizgeschwindigkeiten und Probengrößen bestimmt wurden.


We thank Dr. A. K. Galwey for reading the text and for valuable comments.  相似文献   

15.
Kinetic parameters (apparent activation energy, reaction order, pre-exponential factor (Z) in the Arrhenius equation) for thermal decomposition of the [Co(NH3)6]Cl3, Co[(NH3)4Cl2]Cl, K3[Fe(C2O4)3]3H2O and Fe(CH3COO)3 are reported. They have been calculated on the DTA and TG data according to Coats-Redfern's model. Both, decomposition data obtained in argon and in air atmosphere have been considered and the results are compared.
Zusammenfassung Es werden die kinetischen Parameter (scheinbare Aktivierungsenergie, Reaktionsordnung, prÄexponentieller Faktor (Z) der Arrhenius-Gleichung) der thermischen Zersetzung von [Co(NH3)6]Cl3, [Co(NH3)4Cl2]Cl, K3[Fe(C2O4)3]3H2O und Fe(CH3COO)3 beschrieben, die entsprechend dem Coats-Redfern-Modell auf der Basis der DTA- und TG-Daten errechnet wurden. Die Zersetzung wurde sowohl in Argon als auch in Luft durchgeführt und die erhaltenen Daten miteinander verglichen.


Helpful comments from Professor W. Wojciechowski and financial support from Institute for Low Temperatures and Structure Research Polish Academy of Sciences (CPBP 01.12) are greatefully acknowledged.  相似文献   

16.
A kinetic study of the dehydration and decomposition of -irradiated and unirradiated Na2[Co(C4H4O4)2]·7H2O has been studied using isothermal and dynamic thermogravimetric methods. The thermal dehydration occurs in one step regulated by a random nucleation model (A3), while the decomposition of anhydrous salt is controlled by a phase boundary controlled model (R3). The kinetic parameters obtained at three heating rates are in good agreement; however, the values of the kinetic parameters estimated isothermally are slightly different from those estimated dynamically. Irradiation enhanced both the dehydration and the decomposition reactions but did not modify their mechanisms. The activation energy decreases as the irradiation dose increases.
Zusammenfassung Unter Anwendung von isothermen und dynamischen thermogravimetrischen Methoden wurde eine kinetische Untersuchung der Dehydratation und der Zersetzung von -bestrahltem und unbestrahltem Na2[Co(C4H4O4)2]·7H2O durchgeführt. Die thermische Dehydratation erfolgt in einem Schritt, bestimmt durch ein Random-Keimbildungsmodell (A3), während die Zersetzung der wasserfreien Salze durch ein phasengrenzenkontrolliertes Modell bestimmt wird (R3). Die bei drei Aufheizgeschwindigkeiten erhaltenen kinetischen Parameter stehen in guter Übereinstimmung; jedoch weichen die isotherm geschätzten kinetischen Parameter etwas von den dynamisch ermittelten ab. Bestrahlung mehrt sowohl die Dehydratations- als auch die Zersetzungsreaktionen, beläßt deren Mechanismus jedoch unverändert. Die Aktivierungsenergie sinkt mit zunehmender Strahlungsdosis.
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17.
Eight N-substituted maleic acid monoamide derivatives were studied by DSC, TG (DTG) and IR techniques. The thermal studies revealed that the compounds containing a free carboxyl group start to decompose before melting, and the decomposition continues in the melt phase as the temperature is elevated. This was explained by the presence of dimers involving strong intermolecular hydrogen-bonds. This assumption concerning the structure was supported by the results of the IR spectroscopic studies.
Zusammenfassung Mittels DSC, TG (DTG) und IR-Techniken wurden acht N-substituierte Maleinsäuremonoamidderivate untersucht. Die thermischen Untersuchungen zeigen, daß die Zersetzung von Verbindungen mit freier Carboxylgruppe schon vor dem Schmelzen beginnt und der Zersetzungsprozeß dann in der Schmelze bei Anheben der Temperatur fortgesetzt wird. Dies wurde mit der Existenz von Dimeren mit starken intermolekularen Wasserstoffbrückenbindungen erklärt. Diese Annahme zur Struktur wurde durch die Ergebnisse der IR-spektroskopischen Untersuchungen bekräftigt.
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18.
The stepwise thermal decomposition of [Ni(Py)4]Br2 was studied by means of a derivatograph. By the introduction of a larger halide atom than Cl the degradation mechanism became simpler. The solid intermediates and the starting material was also analysed with X-ray powder diffraction methods and the unit-cell dimensions were calculated.
Zusammenfassung Mittels eines Derivatographen wurde die stufenweise thermische Zersetzung von [Ni(Py)4]Br2 untersucht. Mit Einbringung eines größeren Halogenidatomes als Cl gestaltet sich der Abbaumechanismus einfacherer. Feste Zwischenprodukte und Ausgangsmaterialien wurden ebenfalls mittels Röntgenpulverdiffraktionsmethoden untersucht und die Gitterzellenkonstanten berechnet.
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19.
Zusammenfassung Es wurde die Hydrolyse des FeCl3 bei über 100° C bei Anwesenheit von NaCl und BaCl2 mittels Autoklavbehandlung studiert. Im Temperaturbereich von 120–140° C wird das Entstehen des Hydrolyse-Niederschlages durch Anwesenheit dieses Salzes behindert. Einige Versuche betreffs der Herstellung von ferromagnetischen Verbindungen mittels Autoklavbehandlung werden beschrieben. Die Herstellung durch diese Methode scheint wenig aussichtsvoll zu sein. Es wurden Lichtabsorptions- und Trübungsmessungen an den Mischungen FeCl3+NH4OH ausgeführt, die konstante Konzentration in bezug auf FeCl3 aber varriierende Konzentration in bezug auf NH4OH haben. Es wurde beobachtet, da? für die Wellenl?nge 615 μμ das Lambert-Beer'sche Gesetz in bezug auf die Konzentration des Ammoniaks erfüllt ist und da? ein Maximum der Trübung bei mittlerer Ammoniakkonzentration auftritt. Es wurde beobachtet, da? das maximale Sedimentvolumen bei der Autoklavbehandlung in der Mischung mit maximaler Trübung bei Zimmertemperatur erhalten wird.  相似文献   

20.
The acetates of magnesium, nickel, copper, manganese, sodium and barium were subjected to thermal decomposition by means of thermogravimetric techniques (TG) under a constant flow of nitrogen. The decompositions occurred in steps and the kinetics of every set of reactions was determined by the Coats and Redfern method. These results were analysed to establish the decomposition kinetics and hence to calculate activation energies. The activation energies were also determined by applying the Horowitz-Hugh method, which yielded similar results.
Zusammenfassung Mittels TG in konstantem Stickstoffstrom wurde die thermische Zersetzung von Magnesium-, Nickel-, Kupfer-, Mangan-, Natrium- und Bariumazetat untersucht. Es erfolgte eine schrittweise Zersetzung, die Kinetik für jede der Reaktionen wurde mit Hilfe der Methode von Coats und Redfern bestimmt. Diese Ergebnisse wurden genutzt, um die Kinetik der Zersetzung und anschlie\end die Aktivierungsenergien festzustellen. Ähnliche Werte für die Aktivierungsenergien erhielt man auch mit Hilfe der Methode von Horowitz Hugh.
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