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1.
2.
利用四氰基构筑单元和不同位阻的吡啶类配体,合成了3例氰基桥联的Fe2ⅢNiⅡ链状化合物。化合物{[Fe（bpy）（CN）4]2[Ni（bp）2]·2H2O}n（1）（bpy=2,2''-联吡啶;bp=4-苯基吡啶）,{[Fe（bpy）（CN）4]2[Ni（papy）2]·H2O}n（2）（papy=4-（苯基氮烯）吡啶）和{[Fe（bpy）（CN）4]2[Ni（azp）]·4H2O}n（3）（azp=1,2-二（吡啶-4-基）二氮烯）均为双之字型的链状结构。磁性测试表明化合物1~3均表现为链内的铁磁相互作用。化合物1表现出单链磁体行为,有效能垒为10.9 K。 相似文献
3.
以双胺类配体[K2(L)(THF)2] (1)(L=[Ph2Si(NAr)2]2-, Ar=2,6-iPr2C6H3)与二价稀土YbI2(THF)2的交换反应得到2个不同类型的化合物[Yb(L)(THF)3] (2)和{Yb(L)2[K(THF)2]2} (3)。对化合物进行X-射线单晶结构解析, 核磁共振和元素分析表征。研究结果表明:化合物2中, 通过1个双齿含氮配体和3个中性THF分子配位, 以五配位模式稳定二价镱稀土中心。而化合物3中二价稀土镱是与2个螯合胺类配体配位, 以共平面、四配位模式稳定其金属中心。K+恰好在配体的2个苯环之间, 形成独特的三明治结构, 有助于化合物的稳定。 相似文献
4.
我们利用具有不同对称性的同分异构体,通过改变分子间氢键网络,操控单链磁体行为,成功合成了2 例化合物：[NiⅡ(L1)][FeⅢ(Tp)(CN)3]2·3.5H2O (1)和[NiⅡ(L2)][FeⅢ(Tp)(CN)3]2·3H2O (2),其中Tp=hydrotris(pyrazolyl)borate,L1=3,4-bis(1H-imid-azol-1-yl)thiophen,L2=1,2-bis(1H-imidazol-1-yl)thiophen)。磁性研究表明,1和2表现为具有不同矫顽场的单链磁体行为。1的矫顽场为8.41 kOe,而2的矫顽场为3.84 kOe。 相似文献
5.
我们利用具有不同对称性的同分异构体,通过改变分子间氢键网络,操控单链磁体行为,成功合成了2例化合物：[NiⅡ（L1）][FeⅢ（Tp）（CN）3]2·3.5H2O （1）和[NiⅡ（L2）][FeⅢ（Tp）（CN）3]2·3H2O （2）,其中Tp=hydrotris （pyrazolyl） borate,L1=3,4-bis （1H-imid-azol-1-yl） thiophen,L2=1,2-bis （1H-imidazol-1-yl） thiophen）。磁性研究表明,1和2表现为具有不同矫顽场的单链磁体行为。1的矫顽场为8.41 kOe,而2的矫顽场为3.84 kOe。 相似文献
6.
采用溶剂热法,以含氮四羧酸3,5-二(3'',5''-二羧苯)-1H-1,2,4-三唑(H4BDT)为配体,成功合成了4种同构镧系金属有机框架(Ln-MOFs)：{[La3(BDT)2(HCOO)(H2O)5]·0.5H2O·3DMF}n(1)、{[Ce3(BDT)2(HCOO)(H2O)5]·3DMF}n(2)、{[Pr3(BDT)2(HCOO)(H2O)5]·3DMF}n(3)和{[Nd3(BDT)2(HCOO)(H2O)5]·3DMF}n(4),并采用单晶X射线衍射、粉末X射线衍射、元素分析、热重、傅里叶换红外光谱、N2吸附实验和荧光光谱对其进行表征。结果表明,这些Ln-MOFs均为单斜C2/m空间群晶体,是双核为无机建筑单元的三维介孔结构。其中2可选择性荧光检测Fe3+离子和盐酸环丙沙星药物分子,检测限分别为4.59和0.77 μmol·L-1。 相似文献
7.
合成和表征了5个螺旋配位聚合物{[Cu(Hbpma)(H2O)4]2(SO4)3·3.5H2O}n (1)、{[Ni(Hbpma)(H2O)4]4(SO4)6·10.75H2O}n (2)、{[Mn(Hbpma)(H2O)4](SO4)1.5·3H2O}n (3)、{[Zn(Hbpma)(H2O)4]4(SO4)6·4H2O·4CH3OH}n (4)和{[Cu(Hbpma)2(H2O)2](SO4)2·9H2O}n (5), 其中bpma代表N,N'-双(3-吡啶甲基)胺。晶体结构分析表明配合物1~4为一维链状结构, 配合物5为二维层状结构, 其中金属离子由质子化的bpma配体桥连。值得注意的是, 采取反-反式构象的柔性bpma配体使得配合物1和2为假螺旋链结构, 配合物3和4为螺旋链结构, 配合物5为螺旋层结构。同时研究了配合物的磁性和热稳定性。 相似文献
8.
基于一系列二氰根铬与[Cu(cyclam)](ClO4)2反应合成了3个氰根桥联CrⅢ-CuⅡ-CrⅢ三核配合物[Cu(cyclam)][Cr(bpmb)(CN)2]2·4H2O(1)(cyclam=1,4,8,11-四氮杂环十四,bpmb2-=1,2-二(2-吡啶甲酰胺基)-4-甲基苯),[Cu(cyclam)][Cr(bpdmb)(CN)2]2(2)(bpdmb2-=1,2-二(2-吡啶甲酰胺基)-4,5-二甲基苯)和[Cu(cyclam)][Cr(bpClb)(CN)2]2·4H2O(3)(bpClb2-=1,2-二(2-吡啶甲酰胺基)-4-氯苯)。单晶衍射结果表明:3个化合物是结构类似的中性三核配合物,均含有氰根桥联的Cr(Ⅲ)-CN-Cu(Ⅱ)-NC-Cr(Ⅲ)连接;磁性研究表明:氰根桥在CrⅢ和CuⅡ离子间传递弱的铁磁耦合作用,基于自旋哈密顿算符Ĥ=-2JCrCuŜCu(ŜCr1+ŜCr2)拟合得到它们的磁耦合常数分别是JCrCu=1.53(2) cm-1(1),0.45(1) cm-1(2)和0.73(2) cm-1(3)。 相似文献
9.
M. A. Kiskin G. G. Aleksandrov Zh. V. Dobrokhotova V. M. Novotortsev Yu. G. Shvedenkov I. L. Eremenko 《Russian Chemical Bulletin》2006,55(5):806-820
The thermolysis and reactions of the polymeric high spin MnII and FeII complexes [Mn(μ-OOCBut)2(HOEt)]n (1) and [Fe(μ-OOCBut)2]n (3) with pivalic acid and o-phenylenediamines 1,2-(NH2)2C6H2R2 (R = H or Me) were studied. The synthesis of compound 1 performed with a deficiency of pivalate anions affords the antiferromagnetic chloropivalate polymer { (MeCN)(HOOCBut)(H2O)Mn5Cl(OH)(OOCBut)8·MeCN}n. The reaction of 1 with an excess of pivalic acid produces the antiferromagnetic polymer [Mn4(OOCBut)8(HOOCBut)2]n. The analogous reaction of pivalic acid with polymer 3 gives the mononuclear complex Fe(η 1-OOCBut)2(η1-HOOCBut)4 containing the high spin iron(II) atom as the major product. Study of the reactions of 3 with a deficiency (<1: 1) and an excess (>1: 1) of diamines demonstrated that the polymer {[(η2-(NH2)2C6H4)2Fe(μ-OOCBut)2][Fe2(μ-OOCBut)4] · · 2MeCN}n is generated as the major product in the former case, whereas the mononuclear complexes Fe(η1-OOCBut)2[η1-(NH2)2C6H4]4 and Fe(η1-OOCBut)2[η2-(NH2)2C6H2Me2][η1-(NH2)2C6H2Me2]2 are predominantly obtained in the latter case.
Published in Russian in Izvestiya Akademii Nauk. Seriya Khimicheskaya, No. 5, pp. 779–792, May, 2006. 相似文献
10.
利用三氰基构筑单元Bu4N[FeⅢ（PzTp）（CN）3]（PzTp=tetrakis（pyrazolyl）borate）和4,4''-二甲氧基-2,2''-联吡啶（4,4''-dmobpy）配体,合成了2例氰基桥联的FeⅢ2NiⅡ2四核配合物。单晶X射线衍射表明化合物[FeⅢ（PzTp）（CN）3]2[NiⅡ2（4,4''-dmobpy）4][FeⅢ（PzTp）（CN）3]2·2CH3OH（1）和[FeⅢ（PzTp）（CN）3]2[NiⅡ2（4,4''-dmobpy）4]（PF6）2（2）具有四核四方形分子结构。直流磁化率测试表明配合物1和2均表现为分子内的铁磁耦合作用。交流磁化率测试表明配合物1和2在零场下具有慢磁弛豫行为,有效能垒分别为12.8和13.0 K。 相似文献
11.
合成和表征了5个螺旋配位聚合物{[Cu(Hbpma)(H2O)4]2(SO4)3·3.5H2O}n (1)、{[Ni(Hbpma)(H2O)4]4(SO4)6·10.75H2O}n (2)、{[Mn(Hbpma)(H2O)4](SO4)1.5·3H2O}n (3)、{[Zn(Hbpma)(H2O)4]4(SO4)6·4H2O·4CH3OH}n (4)和{[Cu(Hbpma)2(H2O)2](SO4)2·9H2O}n (5),其中bpma代表N,N'-双(3-吡啶甲基)胺。晶体结构分析表明配合物1~4为一维链状结构,配合物5为二维层状结构,其中金属离子由质子化的bpma配体桥连。值得注意的是,采取反-反式构象的柔性bpma配体使得配合物1和2为假螺旋链结构,配合物3和4为螺旋链结构,配合物5为螺旋层结构。同时研究了配合物的磁性和热稳定性。 相似文献
12.
向MoO3, H3PO4和bpy(4,4′-bipyridine)组成的反应体系中分别引入Cd(OAc)2·2H2O 和MnCl2·4H2O, 在水热条件下合成了两种基于还原型钼磷酸盐[P4Mo6O28(OH)3]9-(简称{P4Mo6})为建筑单元构筑的新型多维延展型无机-有机杂化材料(H2bpy)2[Cd(H2O)]3[Cd(HPO4)6(PO4)2(OH)6(MoO2)12]·5H2O(1)和 (H2bpy)3[Mn(H2O)2]2 [Mn(HPO4)6(PO4)2(OH)6(MoO2)12]·10H2O(2), 并通过元素分析、红外光谱、热重分析和X射线单晶衍射对其进行了表征。结果表明, 化合物1和2均属于三斜晶系, P1 空间群。化合物1的阴离子[Cd(H2O)]3[Cd(HPO4)6(PO4)2(OH)6(MoO2)12]2-是由二聚体 Cd[P4Mo6]2通过{Cd3}簇依次连接形成的一维无机链状结构; 化合物2的阴离子[Mn(H2O)2]2[Mn(HPO4)6(PO4)2(OH)6(MoO2)12]3-则是由二聚体Mn[P4Mo6]2通过Mn2+离子连接形成的二维无机层状结构。这2种无机延展结构均同质子化的bpy通过氢键作用形成不同的三维超分子网络。同时还探讨了化合物2的电化学性质。 相似文献
13.
采用芳香族π共轭及含氮原子有机连接剂,合成同构铽、铕发光配位聚合物(CPs){[Eu (PLIA)1.5(H2O)2]·H2O}n (1)和{[Tb (PLIA)1.5(H2O)2]·H2O}n (2),其中H2PLIA=5-((吡啶-4-基甲基)氧基)苯-1,3-二甲酸。对合成的配合物进行了结构测定、表征和荧光痕量识别实验研究。2个同构配合物具有理想的三维框架结构,π…π堆积及氢键等弱相互作用增强了其化学稳定性;表征显示配位聚合物1和2具有良好的荧光性质、结晶性、热力学稳定性及结构完整性,可作为荧光传感的材料。1和2对水溶液中的Zr4+、Cr2O72-和Fe3+、HPO42-具有选择性好、灵敏度高的荧光识别能力,其检出限分别为0.139 μmol·L-1(1,Zr4+)、0.626 μmol·L-1(1,Cr2O72-)、0.430 μmol·L-1(2,Fe3+)、1.36 μmol·L-1(2,HPO42-)。探究了1和2作为探针的荧光猝灭机理。更有趣的是,1和2具有指纹识别性能,其荧光指纹纹路清晰连贯,细节明显,可被清晰观察。 相似文献
14.
基于不同位阻的三氰基构筑单元和双齿配体,合成了2个氰基桥联的Fe（Ⅲ）-Mn（Ⅱ）链状化合物。利用不同的结构扭曲类型调控了它们的磁性相互作用。化合物{[Fe（Ⅲ）（PzTp）（CN）3][Mn（Ⅱ）（5,5’-dmbpy）2]ClO4}n（1;PzTp=tetrakis（pyrazolyl）borate;5,5’-dmbpy=5,5’-dimethyl-2,2’-bipyridine）显示为左右手螺旋链的一维2,2-CC链状结构并且表现出亚铁磁行为。化合物{[Fe（Ⅲ）（Tp*）（CN）3]2[Mn（Ⅱ）（dpqc）]·CH3OH·H2O}n（2;Tp*=hydridotris（3,5-dimethylpyrazolyl）borate;dpqc=dipyrido[3,2-a：2’,3’-c]-（6,7,8,9-tetrahydro）phenazine）具有一维4,2-带状的双链结构并且表现出典型的反铁磁性相互作用。 相似文献
15.
采用樟脑衍生物为配体，分别合成了氰基桥联Cu(Ⅱ)-Fe(Ⅲ)-Cu(Ⅱ)三核配合物[{Cu(D,L-La)2}2Fe(CN)6](ClO4) (1)和Mn(Ⅲ)-Fe(Ⅲ)双核配合物[Mn(D,L-Lb)(DMF)(Tp)Fe(CN)3]·(H2O)6 (2)。晶体结构分析表明，化合物1中Cu(Ⅱ)离子处于五配位的配位环境，分别和1个D-La，1个L-La及[Fe(CN)6]3-中的1个氰基配位，2个Cu(Ⅱ)离子通过[Fe(CN)6]3-桥联。通过分子间氢键作用，化合物1形成二维超分子网络结构。化合物2中，[(Tp)Fe(CN)3]-通过其中的1个氰基与[Mn(D，L-Lb)]+桥联，其中Mn(Ⅲ)离子为六配位，分别和四齿配体Lb的2个氧原子和2个氮原子、DMF的1个氧原子及[(Tp)Fe(CN)3]-中的氰基氮原子配位。磁性研究表明，在化合物1中，Cu(Ⅱ)离子与Fe(Ⅲ)离子之间表现出铁磁相互作用，用哈密顿函数H=-2J(S1·S2+S2·S3)对其χMT-T曲线进行拟合，得到1的朗日因子g为2.190，交换常数J为0.55 cm-1。 相似文献
16.
以5-(1H-咪唑)异酞酸(H2L)为配体,在水热条件下合成了3个金属有机框架化合物:[PrL(HL)(H2O)2]·H2O(1),Er(H0.5L)2(2)和[CoL(H2O)2]·H2O(3)。单晶X-射线衍射测试结果表明,3个化合物都属于单斜晶系,P21/c空间群。化合物1中,Pr3+为九配位,而化合物2和3中,Er3+和Co2+均为六配位。在镧系配合物1和2中,配体中氮原子未参与配位。1为2D折叠形结构,2为3D框架结构。在过渡金属配合物3中,氮原子与Co2+配位,这有助于形成平面二维结构。化合物1和3通过分子间π-π堆积,进一步形成3D结构。3个化合物均展现出较好的热稳定性。 相似文献
17.
以2种配体去甲基斑蝥酸钠(Na2DCA=7-氧杂二环[2.2.1]庚烷-2,3-二甲酸钠)和咪唑(IM),分别与镍(Ⅱ)和镉(Ⅱ)的醋酸盐通过溶液法合成了2种配合物[Ni(IM)(DCA)(H2O)2]·2H2O(1),[Cd2(IM)4(DCA)2]·2H2O(2)。应用元素分析、热重分析、红外光谱及X-射线单晶衍射法对配合物的组成和结构进行了表征。配合物1与2的中心离子分别与咪唑的亚胺氮原子、去甲基斑蝥酸根的羧基氧原子和醚键氧原子配位,配位数均为6,分别为单核(1)和双核(2)配合物。通过紫外光谱法、荧光光谱法和粘度法研究了配合物与DNA的相互作用。结果表明,配合物能通过部分插入模式与DNA发生较强的结合作用(Kb:5.51×103(1)、1.01×103(2)L·mol-1)。同时,利用荧光光谱法研究了配合物与牛血清白蛋白(BSA)的相互作用。配合物能与BSA发生强烈的相互作用(KAM:1.91×105(1)和6.17×105(2)L·mol-1),结合位点数均为1。测试了配合物对人肝癌细胞(SMMC7721)和人乳腺癌(MCF-7)的体外抗增殖活性。结果显示,配合物对不同癌细胞具有选择性抑制作用。镍配合物(1)对SMMC7721的抗癌活性较去甲基斑蝥酸钠有明显提高。 相似文献
18.
在水热条件下, 以6-羟基-2-吡啶基膦酸为主配体, 4, 4'-联吡啶(bpy)及1, 2-二(4-吡啶基)乙烯(bpe)为桥联配体, 合成了2个铜膦酸配位聚合物[Cu3(L)2(bpy)2(H2O)2]·2H2O (1), [Cu3(L)2(bpy)2(H2O)3]·2H2O (2)。配合物1中, Cu2+离子由膦酸配体连接成一条链, 该链由bpy桥联成二维层, 层与层之间通过氢键作用构成三维结构。配合物2与配合物1是同构的, 桥联配体是bpe。磁性研究表明, 配合物1与2中铜离子之间存在反铁磁性耦合。 相似文献
19.
在溶剂热条件下,合成了3个基于V型配体的Zn(Ⅱ)金属有机骨架：{[Zn2(BIDPS)2(OBA)2]·DMA}n(1)、{[Zn(BIDPT)(PA)]·DMF}n(2)和{[Zn(BIDPS)(PA)(H2O)2]·2H2O}n(3)(BIDPS=4,4''-二(1-咪唑基)苯砜,H2OBA=4,4''-二苯醚二甲酸,H2PA=帕莫酸,BIDPT=4,4''-二(1-咪唑基)苯硫醚)。利用X射线单晶衍射、红外光谱、元素分析、热重分析、X射线粉末衍射对其结构进行了表征。配合物1具有二重穿插的三维cds拓扑网络结构。配合物2为二维(4,4)层状结构,层与层之间通过互锁形成2D→3D的三维金属有机骨架。配合物3具有一维链状结构,一维链通过分子内和分子间氢键连接,形成三维超分子结构。荧光研究表明,配合物1~3可以在pH=4~10的水溶液中稳定存在,且在水中具有较强的发光性能,可作为检测2,4,6-三硝基苯酚和Fe3+的发光传感器,具有较高的灵敏度和选择性。 相似文献
20.
在溶剂热条件下,合成了3个基于V型配体的Zn(Ⅱ)金属有机骨架：{[Zn2(BIDPS)2(OBA)2]·DMA}n(1)、{[Zn (BIDPT)(PA)]·DMF}n(2)和{[Zn (BIDPS)(PA)(H2O)2]·2H2O}n(3)(BIDPS=4,4''-二(1-咪唑基)苯砜,H2OBA=4,4''-二苯醚二甲酸,H2PA=帕莫酸,BIDPT=4,4''-二(1-咪唑基)苯硫醚)。利用X射线单晶衍射、红外光谱、元素分析、热重分析、X射线粉末衍射对其结构进行了表征。配合物1具有二重穿插的三维cds拓扑网络结构。配合物2为二维(4,4)层状结构,层与层之间通过互锁形成2D→3D的三维金属有机骨架。配合物3具有一维链状结构,一维链通过分子内和分子间氢键连接,形成三维超分子结构。荧光研究表明,配合物1~3可以在pH=4~10的水溶液中稳定存在,且在水中具有较强的发光性能,可作为检测2,4,6-三硝基苯酚和Fe3+的发光传感器,具有较高的灵敏度和选择性。 相似文献