含长碳链间隔臂结构的强碱性阴离子交换树脂的合成及热稳定性

研究了一种含长碳链间隔臂结构的强碱性阴离子交换树脂的新合成方法.评价了该树脂在水中的热稳定性.结果表明,以苯乙烯-二乙烯基苯共聚白球和1,3-噁嗪-2-酮为原料,季铵型离子液体为催化剂,得到带有胺丙基的苯乙烯-二乙烯基苯共聚珠体,再用甲酸和甲醛N-甲基化,溴乙烷季铵化,可以生成强碱交换量为1.86mmol/g强碱阴离子交换树脂.含长碳链间隔臂结构的OH~-型阴离子交换树脂在100℃去离子水中保持720h交换量仅下降11.83%,好于商业通用的强碱阴离子交换树脂.     

固载胍基的强碱树脂合成与表征及其在Knoevenagel缩合反应中的催化作用

利用一步原位反应由大孔聚苯乙烯苄胺树脂和单氰胺合成含有胍基官能团的强碱阴离子交换树脂(PG),通过傅立叶红外、酸碱滴定、元素分析、SEM对胍基树脂进行了表征,同时考察了体系中pH值、投料比、温度对原位反应的影响,实验结果表明,在pH值为2的溶液中,大孔树脂氨基交换量与单氰胺的摩尔比为1∶3时,110℃反应5 h,树脂的强碱交换量达3.54 mmol/g.以胍基强碱树脂为非均相催化剂,催化Knoevenagel缩合反应,探讨了催化剂用量、反应溶剂、反应时间、树脂重复使用等因素对产率的影响,确定了反应的最佳条件.实验结果表明,该树脂具有良好的催化活性,在以乙醇为溶剂,反应时间为5 h,强碱树脂固载胍基含量与反应底物的摩尔比为1∶5时,胍基强碱树脂催化Knoevenagel缩合的反应产率达到83.1%~95.3%,胍基强碱树脂可循环使用,在5次重复实验中,其催化活性基本保持.     

牛磺酸和甘氨酸在D290树脂上的离子交换平衡

研究了牛磺酸与甘氨酸在阴离子树脂D290上的离子交换平衡.采用静态法分别进行牛磺酸/氢氧根/D290树脂和甘氨酸/氢氧根/D290树脂体系的离子交换平衡实验并测定等温线;在不同的离子强度下进行了牛磺酸/甘氨酸/氢氧根/D290阴离子交换树脂体系的离子交换平衡实验,测定牛磺酸和甘氨酸在碱性条件下的竞争交换平衡等温线.实验结果表明,牛磺酸在D290阴离子交换树脂上的交换量大于甘氨酸的交换量,阴离子交换树脂对牛磺酸和甘氨酸的选择性系数分别为STau-,OH-=2.55,SGly-,OH-=1.65.在牛磺酸/甘氨酸/氢氧根/D290树脂体系中,D290树脂对牛磺酸/甘氨酸/氢氧根3种离子的选择性从高到底顺序是:牛磺酸＞甘氨酸＞氢氧根.树脂对牛磺酸的选择性要大于对甘氨酸的选择性.随着溶液中离子强度的增大,树脂对牛磺酸与甘氨酸之间的选择性下降.     

阴离子交换树脂骨架结构对吸附单宁酸与五倍子酸的影响

选用聚丙烯酸系D730、FPA98和聚(苯乙烯-二乙烯苯)系的D201强碱型阴离子交换树脂作为吸附剂,系统研究单宁酸、五倍子酸在上述3种阴离子交换树脂上的吸附行为与机理。吸附等温线表明,聚丙烯酸系阴离子交换树脂对单宁酸的吸附性能优于聚苯乙烯-二乙烯苯系阴离子交换树脂,而聚(苯乙烯-二乙烯苯)系阴离子交换树脂对五倍子酸有较高的吸附容量。虽然3种阴离子交换树脂对单宁酸的吸附均为熵推动的自发吸附过程,静电引力是主要吸附作用力,但是在吸附过程中除离子交换作用外,D730和FPA98骨架上的羰基与单宁酸有较强的氢键作用,而D201骨架上的苯环与五倍子酸也存在着"π-π"共轭作用,从而提升离子交换树脂对鞣酸类物质的吸附性能。因此,影响离子交换树脂吸附性能的不仅是交换容量,其骨架结构对吸附性能也有较大影响。另外,上述吸附作用也会影响树脂吸附饱和后的脱附性能,相比较聚(苯乙烯-二乙烯苯)系强碱型阴离子交换树脂,聚丙烯酸系强碱型阴离子交换树脂有更好脱附性能。     

钯/离子交换树脂催化硝基化合物加氢的性能及其结构研究

制备了强酸铁阳离子交换树脂(-SO_2,D72),弱酸性阳离子交换树脂(-COOH,D152), 强碱性阴离子交换树脂[-+~N(CH_3)_2,D290],弱碱性阴离子交换树脂[-N(CH_3)_2,D370]及螯合树脂[-N(CH_2COO-),D401]负载钯催化剂,测定了它们催化硝基化合物加氢的活性,其中D290-Pd的催化活性较好。XPS结果表明,D290-Pd催化剂中钯是与功能基-~+N(CH_3)_3结合而负载于树脂上的,起催化作用的是金属态钯;这就成功地解释了离子交换树脂负载的钯催化剂的功能基效应和配位基效应。     

BER催化还原一些含氮功能基化合物的研究

用强碱性阴离子交换树脂制备了硼氢阴离子交换树脂还原剂(BER),使其在氯化铜等金属化合物的催化下还原一些芳香硝基、氰基、氮氮双键等含氮功能基化合物.还研究了BER的制备条件:如温度、溶剂、不同金属化合物对还原反应的影响,并初步探讨其反应机理.     

数种球状弱碱性阴离子交换树脂的合成

弱碱性阴离子交换树脂为带有伯胺、仲胺或叔胺基的高分子化合物,它的特点为:(一)大多数是由缩聚反应制成的,对氧化剂不太稳定,易于吸附空气中二氧化碳,以至影响交换量;(二)交换速度远较强碱性树脂差,且交换反应须在酸性溶液内进行;(三)树脂吸附酸后,体积增大,通过碱溶液后,体积收缩,与强碱性树脂的情况相反;(四)强碱性树脂再生时需要较理论值大数倍的碱量,弱碱性树脂只需此理论值略高甚至相等的碱量便足,故去除溶液里强酸时,最好使用弱碱性树脂,对经济上有利;(五)弱碱性树脂的含水量,远较交联度相同的强酸性树     

弱碱性和强碱性阴离子交换树脂的离子交换平衡的比较SO2-4-Cl——NO-3体系

本文详细地比较了在弱碱性和强碱性阴离子交换树脂上, SO_4~(2-)-Cl~-、NO_3~--Cl~-及NO_3~--SO_4~(2-)二元交换的等温线和修正选择系数。实验测定及理论计算了上述三种二元交换反应的标准自由能的改变量。测得了在弱碱性树脂上的SO_4~(2-)-Cl~--NO_3~-三元交换的等温线。适用于强酸性和强碱性树脂的从二元交换平衡数据推算三元交换平衡数据的方法推广应用于弱碱性树脂。     

弱碱性和强碱性阴离子交换树脂的离子交换平衡的比较SO_4~(2-)-Cl~--NO_3~-体系

本文详细地比较了在弱碱性和强碱性阴离子交换树脂上,SO_4~(2-)-Cl~-、NO_3~--Cl~-及NO_3~--SO_4~(2-)二元交换的等温线和修正选择系数。实验测定及理论计算了上述三种二元交换反应的标准自由能的改变量。测得了在弱碱性树脂上的SO_4~(2-)-Cl~--NO_3~-三元交换的等温线。适用于强酸性和强碱性树脂的从二元交换平衡数据推算三元交换平衡数据的方法推广应用于弱碱性树脂。     

α-甲基丙烯酸甲酯-二乙烯苯共聚体碱性水解反应的研究

本文合成3α-甲基丙烯酸甲酯-二乙烯苯大孔共聚体(MMA-DVB),研完了诸因素对碱性水解反应的影响.结果表明,以10—100％糖醇为溶胀剂,以60％ NaOH热水溶液为水解剂,在150℃反应4—10小时,酯基水解率可达90—95％。制得的弱酸离子交换树脂,其交换容量为9meq/g。树脂机械强度良好。