钠原子nd高Rydberg系列能级精细结构的计算研究

采用一种新的数值计算方法求解原子体系的相对论Hartree-Fock（RHF）方程.给出了Breit作用中迟滞项的非常清晰、简洁的表示形式.利用建立起来的理论方法和计算程序,计算了Na原子nd（n=17—31）系列能级的精细结构.有别于其他理论计算中多采用微扰论方法,用RHF方法通过自洽迭代直接求解精细结构的能级分裂值,得到了与实验值基本一致的精细结构倒置的计算结果.结果表明相对论架构下原子实电子与价电子的交换作用是导致精细结构反转的主要原因.用微扰方法计算了精细结构分裂中的Breit效应, 关键词： 精细结构 Na原子 相对论Hartree-Fock（RHF）方程 Breit效应     

水溶液中4种杂环化合物的荧光光谱的理论研究

采用量子化学半经验方法RHF/AM1对4种六元杂环化合物进行水溶液中的构型优化, 经振动分析, 未出现虚频率。在此基础上用RHF/CIS方法分别计算了它们的荧光光谱, 并与其气相计算的结果进行了对比, 在水溶液中的计算结果能更好地符合实验值。     

芳香族硝基化合物的核四极共振参数的HARTREE-FOCK计算

运用RHF近似方法,在不同高斯基组下用Gaussian98程序计算数种芳香族硝基化合物的核四极耦合常数和不对称参数. 其中,RHF/3-21G下的计算结果最合理,乘以校正系数后,核四极耦合常数计算值与实验值的相关性达到0.91.     

聚乙炔链二阶超极化率的构型、基组和相关效应的从头算研究

在RHF/STO-3G和RHF/6-31G水平上优化聚乙炔链,计算了聚乙炔链的轴向线性极化率αzz和二阶超极化率γzzzz,最多计算到27个—C≡C—结构单元,利用不同电场下分子的E、μ、α、β获得了RHF水平的稳定可靠的γzzzz;用不同电场下的能量得到了MP2/6-31G水平的γ值,计算到19个结构单元.在此基础上根据选定的目标函数、拟合函数和拟合数据范围,外推出可信的超极化率的极限值,讨论了优化水平和基组对α和γ计算值的影响.     

"双"吡唑啉类化合物的荧光光谱理论研究

采用量子化学半经验方法RHF／AM1,RHF／PM3对4种“双”吡唑啉衍生物进行构型优化,经振动分析未出现虚频率,在此基础上用RHF／CIS方法分别计算了它们的荧光光谱,所得结果与文献值基本符合。     

(1,2-μ2-L1)(1,2-μ2-L2)十羰基合三锇振动光谱的理论计算[L1, L2=H, Cl, Br, I]

用密度泛函理论和从头计算(abinitio)方法,在B3LYP CEP 4G ,B3LYP LanL2DZ和RHF CEP 4G ,RHF LanL2DZ水平上,全优化计算了(1,2 μ2 H) (1,2 μ2 L)Os3(CO) 1 0 (L :Cl,Br,I)的分子几何构型和电子结构;在RHF CEP 4G水平上,全优化计算了(1,2 μ2 L) 2 Os3(CO) 1 0 (L :H ,Cl,Br,I)的分子几何构型和电子结构。计算结果表明,在这些体系中,电子由Os(CO) 3向Os(CO) 4转移。用RHF CEP 4G对这七个簇合物进行了简正振动频率分析,在计算得到振动频率及吸收强度的基础上,模拟了稳定平衡结构的红外光谱图,并对计算结果进行了比较和讨论。     

丝氨酸热分解机理的研究

用热重法 (TG)、差热分析 (DTA)和红外光谱 (IR)方法测试了丝氨酸的热分解过程 ,用量子化学方法在RHF/6 2 1G水平上全优化计算了丝氨酸及其热分解中间产物、产物分子的几何构型 ,得到其总能量和Mulliken集居数等数据 .从理论上证明了环氧中间产物的存在 .通过对实验结果和计算结果如Mulliken集居数的分析 ,提出了丝氨酸的热分解反应机理是先失去CO2 为主要反应通道 ,同时伴有先失去NH3而生成环氧中间产物的副反应发生     

20,20-二氯-1,10-二甲氧基三环[5,4,0,012,19]十一碳 -1,5,6-三烯结构和性质的理论研究

在RHF/6-31G、B3LYP/6-31G和MP2/6-31G水平下优化了标题化合物的平均几何构型,用B3LYP/6-31G方法计算了该化合物的红外光谱.并用GIAO分别在B3LYP/6-31G、B3LYP/6-311G和B3LYP/6-311++G水平对该化合物的核磁共振谱进行了研究.计算结果与实验结果吻合很好.同时对在合成过程中发现的两个中间产物进行了理论计算,研究证实了合成标题化合物时中间产物的存在.     

托卡马克中共振螺旋场对撕裂模的影响

本文在共振螺旋场(RHF)条件下,对撕裂模的时间演化过程进行了数值计算。在等离子体内部磁扰动与外加RHF的相位差不同时,分析了撕裂模的不同发展过程和结果。认为RHF可以最终改变托卡马克中的饱和磁岛宽度。     

几种芳香胺类有机EL材料性质的最子化学研究

几种芳香胺类化合物Ｅ－１２、Ｅ－１３、Ｅ－１４和Ｅ１５均为性能良好的有机电致发光（ＥＬ）和光致发光（ＰＬ）材料。采用最子化学计算方法,用ＲＨＦ／ＡＭ１方法优化其构型,用ＲＨＦ／ＣＩＳ方法计算其电子光谱,计算结果与实验值基本吻合。     

吩噻嗪衍生物EL材料的结构、光谱研究及量子化学计算

本文报道了吩噻嗪系列衍生物作为电致发光(EL)材料的结构表征、光谱性能及RHF/PM3系列方法的量子化学半经验计算,并比较了实验的UV-vis,IR,FL光谱与理论计算结果,所得到的理论结果与实验结果一致.从微观上分析了该系列衍生物的光谱性能,解释了它们的差异性.     

四种芳香稠环化合物荧光光谱的量子化学研究

芳香稠环化合物是一类重要的化合物,并且一般具有较大的共轭体系,是一类良好的电致发光材料.这类物质的光谱在近来的科学研究中已经成为了一个热点.对4种芳香稠环化合物的荧光光谱进行了理论研究.采用量子化学半经验方法RHF/PM3对4种化合物的构型进行了全参数的优化.并对优化后的构型作了振动分析,均未出现虚频率,说明所得优化构型基本合理.在此基础上,采用单激发组态相互作用方法(CIS)计算4种化合物的荧光光谱,所有计算结果与实验值基本吻合.     

三种黄酮类化合物荧光光谱的量子化学研究

采用量子化学半经验方法PM3对三种黄酮类化合物的荧光光谱进行了理论研究。对各化合物优化后的构型作了振动分析,均未出现虚频率。在此基础上,采用单激发组态相互作用方法(CIS)计算荧光光谱,所有计算结果与实验值基本吻合。     

Calculation of vibrational structure in the core and valence esca spectra of CO and N2

The vibrational excitations in the core and valence ESCA bands of CO and N₂ have been investigated by means of Franck—Condon (FC) analysis. FC factors obtained from optimized geometries and from the force constants of the neutral ground and ionized states are compared with those obtained from calculated ionized-state energy gradients. Geometries, force constants, and energy gradients are calculated both from frozen-orbital energies and from OS RHF wavefunctions. The differences between the results of the methods employed are discussed in the light of experimental data.     

The spin density and the optical spectrum of CoCl2- 4

The CoCl^2- ₄ ion has been studied using ab initio methods at various levels of approximation (RHF, UHF, CI and MC SCF). The calculations have been performed both with and without the Madelung field from crystalline surroundings. One of the main purposes has been to investigate the spin density, and determine its dependence on both correlation and external fields. The spin density is found to be fairly dependent on correlation but rather independent of the surrounding crystal. The lower excited quartet states have been calculated using CI expansions based upon ground state RHF and MC SCF wavefunctions. The experimental spectrum is very well reproduced on the MC SCF/CI level, both with and without the Madelung field.