氯胺铂配合物结构和理化特性的研究

采用X射线衍射、傅里叶变换红外光谱和元素分析对合成的几种胺铂配合物的结构、理化特性进行了研究元素分析结果和理论计算一致红外光谱结果表明官能团配位与结构相符X射线衍射分析表示该类化合物均属斜方晶系实验选用黑色素瘤(LiBr)做为外胚层模型,白血病细胞K₅₆₂做为中胚层模型,肝癌(7721)做为内胚层模型通过用MTT法对这几种铂类配合物抑制肿瘤细胞生长效果的测试结果表明,胺铂配合对肿瘤细胞的杀伤作用与浓度梯度和胺配体密切相关随着铂配合物浓度的增加,抗癌效果明显增强随着胺配体的不同,对不同肿瘤细胞的杀伤作用不同.     

[Ru(bpy)2L]2+、 [Ru(phen)2L]2+(L=pytp,pztp)电子结构与抗癌活性研究

对配合物[Ru(bpy)2L]2+、[Ru(phen)2L]2+(L=pytp,pztp),用密度泛函(DFT)法,在B3LYP/LanL2DZ水平上进行理论计算研究.探讨了配合物的电子结构与其抗癌活性的关系,主配体上N原子的增加有利于配合物与DNA的作用,增加配合物的抗癌活性.计算结果显示,对于配合物I～IV,其LUMO轨道能量次序为εI>εII和εIII>εIV;其LUMO的电子云主要分布在主配体上,且分布的含量有I相似文献   

[Ru(MeIm)4L]2+ (L=iip, tip, 2ntz)的电子结构、DNA-键合、构效关系及光谱特征

采用密度泛函的方法,结合导体极化连续模型研究了水溶性二价钌-甲基咪唑类配合物[Ru(MeIm)₄iip]²⁺ (1)、[Ru(MeIm)₄tip]²⁺(2)和[Ru(MeIm)₄2ntz]²⁺ (3)的电子结构、DNA的键合倾向及构效关系．在水溶液中几何优化的基础上分析了配合物的电子结构特征,并合理解释了配合物与DNA的键合倾向．计算结果表明,在主配体上用噻吩代替咪唑取代基可以有效提高配合物与DNA的键合力;同时,在主配体的骨架上引入强电负性的N原子及NO₂基团可以明显降低配合物最低未占据分子轨道能量及前沿分子轨道能量差．基于以上计算结果,预测所设计的配合物3具有最大的DNA键合力常数．另外,详细分析了配合物1、2的构效关系及抗肿瘤作用机理,并预测了配合物3的抗肿瘤活性．最后,用含时密度泛函方法对配合物的电子吸收光谱进行了计算和模拟,并与实验结果进行了对比分析.     

Microwave Assisted Synthesis of a New Triplet Iridium(III) Pyrazine Complex

采用微波辅助加热方法,2,3-二苯基吡嗪(DPP)与水合三氯化铱(IrCl₃·3H₂O)反应制备了[Ir(DPP)₃],通过¹H NMR、元素分析和质谱方法对配合物结构进行了表征,并研究了配合物的吸收光谱和光致发光光谱. 结果表明,配合物Ir(DPP)₃在382和504 nm处存在单重态¹MLCT(金属到配体的电荷跃迁)和三重态³MLCT的吸收;在573 nm 处有较强的金属配合物三重态的磷光发射.     

二聚物在Cu表面上的扩散和解离研究

利用分子动力学模拟统计了几种不同温度下三种不同二聚物(Cu₂, Ag₂和Pd₂)在铜衬底(100), (111)表面上的扩散和解离行为, 探讨同质和异质二聚物在Cu表面上扩散和解离的特点; 采用分子动力学中的静态计算方法计算了这三种二聚物在扩散和解离过程中的能量势垒, 并与动力学模拟、二聚物与衬底的结合能等结果进行了比较, 探讨二聚物扩散和解离过程与扩散势垒、结合能、表面性质和温度等的关系. 原子间相互作用采用半经验EAM势. 结果表明: 同质和异质二聚物在各个不同表面上的扩散势垒、解离势垒有一定的规律, 并和二聚物与衬底的结合性质有关; 二聚物是否易解离与衬底表面的结构以及二聚物与衬底的结合性质关系密切; 二聚物解离前协同扩散的快慢与二聚物和衬底的结合性质以及二聚物在表面的扩散和解离势垒密切相关.     

M@C28(M=Ti,Zr,Hf)内裹配合物的电子结构及其稳定性

用B3-LYP赝势模型的密度泛函理论,对M@C₂₈(M=Ti,Zr,Hf)内裹配合物电子结构进行从头计算研究.计算包括确定稳定的几何结构参量的分子几何结构进行优化和自然键轨道分析.结果发现Ti与C₂₈基团的相互作用明显不同于Zr(Hf)与C₂₈的相互作用,表现在原子的电子组态、成键特征和电子态分布等诸多方面.另外,结合能估算表明,这三种内裹配合物均能稳定存在,但Zr@C₂₈和Hf@C₂₈比Ti@C     

钴卟啉对三种胺的固定用于SO2的脱除

利用紫外-可见光谱和荧光光谱手段研究了四苯基卟啉钴(CoTPP)对苯胺、乙二胺和二乙胺的超分子固定用于脱除SO₂. 紫外-可见光谱表明CoTPP与三种胺作用后生成CoTPP-胺配合物,Soret吸收带发生红移. 当通入SO₂后,SO₂与胺的作用强于CoTPP与胺的作用,CoTPP-胺配合物释放出CoTPP,CoTPP 在胺法脱硫过程中起到胺固定作用. 荧光光谱表明CoTPP与三种胺作用形成1:1的分子配合物,且为熵驱动反应. CoTPP与苯胺和二乙胺作用为吸热反应,CoTPP与乙二胺作用为放热反应.     

Salen Mn(Ⅱ)、Eu(Ⅲ)配合物抗O_2~(·-)活性及其与DNA作用的光谱性质研究

合成了5种Salen Mn(Ⅱ)及2种Salen Eu(Ⅲ)配合物。以NBT/核黄素(VB2)/蛋氨酸为O2.-的产生、检测体系,对上述配合物进行了抗O2.-活性研究,发现Mn(Ⅱ)配合物对O2.-均具有较为明显的清除活性。用荧光检测法对上述配合物与ct-DNA的作用进行了研究,结果显示其均能与DNA产生结合作用,提示具有潜在抗癌活性。     

溶胶凝胶法制备Pt/WO3氢气敏感材料的研究

采用溶胶凝胶法制备纳米级WO₃,掺杂不同含量的氯铂酸并混合搅拌均匀,再进行热处理,将所得粉体均匀涂覆在光纤光栅周围,制备出具有氢敏特性的光纤光栅传感器.实验中,通过改变氯铂酸掺杂量和热处理温度并进行XRD物相分析得:随着Pt:W的降低以及热处理温度的升高,WO₃的结晶度不断提高;通入不同浓度的氢气对传感器进行氢敏性能测试发现,经过300℃热处理,Pt:W为1:9时,对4%浓度的氢气能达到15 s的响应速度,最高有140 pm的中心波长变化,多次重复通氢气,重复性良好;当热处理温度达到500℃时,材料对氢气已经不敏感.     

三苯基咔咯金属配合物的振动光谱和DFT计算

对三苯基咔咯金属配合物(MTPC, M=Ni, Cu, Co, Mn)的拉曼和红外光谱进行了实验研究. 用DFT方法计算了其基态几何结构以及红外和拉曼光谱,并基于计算结果对测量到的振动谱带进行了局域坐标归属. 研究发现,由于对称性降低,咔咯金属配合物的振动光谱比卟啉金属配合物更为复杂,若干咔咯骨架振动与苯取代基强烈耦合.考察了拉曼和红外谱带频率变化与咔咯环结构的关系,发现随着环内核尺寸的减小,与C^I_αC^I_α键伸缩振动和C?Cm键伸缩振动相关的拉曼谱带频率增加,其中C^I_αC^I_α伸缩振动的拉曼谱带对环内核尺寸的变化更为敏感且呈良好的线性关系,可以作为反映金属咔咯骨架结构变化的特征谱带.     

强磁场环境下铁素体钢矩形流体通道内磁场分布研究

用Ansys静磁模块数值模拟了在外加强磁场环境下铁素体矩形通道管中心磁感应强度分布。与文献结果、解析解及实验数据的对比表明,模拟结果与它们基本一致。进一步的数值模拟还表明,铁素体矩形管对其内部的整体磁场分布影响较大,不同区域内产生不同程度的磁力线扭曲及非均匀的磁感应强度分布效应。该分布可能对管道内磁流体动力学效应产生较大影响。     

稀土化合物Pr3Co的低温磁性研究

我们报告稀土化合物Pr3Co在低温下的磁化强度和磁化率随温度变化的曲线以及在不同温度下样品的磁化情况.在低温下,磁化强度随磁场强度的变化关系曲线为回线,在高温时为直线.我们还估出了磁化过程中磁性转变(即磁矩变化)的大小.     

金纳米与磁场作用下LIBS检测灵敏度改善研究

针对激光诱导击穿光谱技术（LIBS）中等离子体的发射光谱增强问题,提出一种磁场增强LIBS与纳米颗粒增强LIBS（NELIBS）相结合的方法。采用热蒸发法在样品表面沉积一层直径20 nm的金纳米颗粒。利用波长为1 064 nm,最大能量为200 mJ的Nd∶YAG脉冲激光器在室温,一个标准大气压下对纯铜和黄铜进行诱导击穿。调整激光能量为30~110 mJ,分别使用传统LIBS、磁场增强LIBS、NELIBS以及两种方法结合对纯铜进行激光诱导击穿,得到特征谱线(Cu Ⅰ 521.8 nm)的强度增强因子和信噪比,并对其增强机理进行分析。在相同环境下使用四种方式对黄铜和纯铜进行诱导击穿以探测样品中的微量元素。当在样品表面沉淀金纳米颗粒或者将沉淀有金纳米颗粒的样品放在磁场中进行诱导击穿时,发现纯铜样品的光谱中存在Mg元素的特征谱线Mg Ⅱ 279.569 nm,黄铜样品的光谱中存在Si元素的特征谱线 Si Ⅰ 251.611 nm。实验结果表明：单独施加磁场约束或增加纳米金颗粒均可以有效增强等离子体光谱强度,但增强效果弱于两种方法结合,磁场约束对光谱的增强效果弱于NELIBS的增强效果。当结合NELIBS与磁场约束LIBS时,谱线增强因子最高可达14.3(Cu Ⅰ 521.8 nm),相比于磁场增强LIBS和NELIBS,最大增强因子分别提高了28%和59%。四种情况中当激光脉冲能量逐渐增大时,等离子体向外膨胀的强度增大,磁场产生的洛伦兹力束缚等离子的能力相对减弱,同时纳米金颗粒对等离子体发射光谱的增强作用被削弱,谱线强度降低,等离子体的增强因子逐渐减小后趋于稳定。通过NELIBS与磁场约束LIBS结合方式,不仅可以有效提高等离子体的发射谱线强度,改善光谱信号信噪比,而且传统LIBS方法中由于谱线强度低、背景噪声大而无法探测的微量元素可以被探测到,LIBS技术对微量元素的探测能力得到显著提高,微量元素的探测下限变得更低。NELIBS与磁场约束LIBS结合的方法具有更高的灵敏度和准确度,为激光诱导击穿光谱技术的谱线增强方法提供了新的思路,在该领域具有广阔的应用前景。     

Effect of a magnetic field on transit time of excited atoms in a dc arc plasma

Transit times of excited atoms in a dc arc plasma exposed to an inhomogeneous magnetic field are investigated at different values of the magnetic induction. At the optimal value, the transit time, electron pressure and spectral line intensities are maxima. The large increase of spectral line intensity is not proportional to the slight increase of transit time. The transit times of different atoms at the same value of the magnetic induction are approximately equal, whereas the spectral line intensities are different. The maximum transit time corresponds to minimum electron mobility. The arc-plasma temperature is directly proportional to the magnetic induction.     

激光诱导击穿光谱技术对高铁车轮硬度检测模型优化研究

我国铁路跨度长、运营时间长、运行环境变化较大,故对于车轮的磨损较大,为保障高速铁路的安全运行,高速列车车轮表面硬度就成为了一项重要参考指标。激光诱导击穿光谱（LIBS）实验平台对8块不同硬度的HS7高铁车轮用钢样品进行击穿获取LIBS光谱数据,发现基体元素（Fe）和合金元素（Cr,Mo,W）的谱线强度、离子与原子线的强度比值（Ⅱ/Ⅰ）以及合金元素谱线强度与基体元素谱线强度的强度比值（A/M）,分别与样品硬度有着不同程度的相关关系。利用此相关关系分别建立了以谱线强度和谱线强度结合谱线强度比值为变量的偏最小二乘法（PLS）定量分析模型,在建立模型前采用标准正态变量变换（SNV）、Savitzky-Golay卷积二阶导和高斯滤波（Gaussian filter）三种预处理方法来减小实验误差。结果表明,以谱线强度为变量的模型中采用SNV预处理后建立的PLS模型效果最佳,校正集的确定系数为0.98,均方根误差为1.30,预测集的确定系数为0.90,均方根误差为2.43;以谱线强度结合谱线强度比值为变量的模型中采用原始数据建立的PLS模型效果最佳,校正集的确定系数为0.99,均方根误差为0.79,预测集的确定系数为0.94,均方根误差为2.44,且通过对比发现以谱线强度结合谱线强度比值为变量的模型其预测精确度及其稳定性相比于以谱线强度为变量的模型均有所提升。该结果表明,利用谱线强度和离子与原子线的强度比、合金元素谱线强度与基体元素谱线强度的强度比相结合的结果作为模型变量,能显著提升PLS模型对于金属材料表面硬度预测的能力,可以构建一种相关性更强的定量分析模型。研究表明,采用激光诱导击穿光谱技术结合偏最小二乘法定量分析高铁车轮硬度具有一定可行性,可将该技术应用于现场诊断、估算高速列车车轮表面硬度,为维持高速列车安全运行提供一定的保障。     

感生电场与动生电场的等效性探究

本文认为在感生电场的情况下,磁场的强弱变化可以引起磁场自身的横向运动,使得线圈中电子相对于磁场发生运动,从而等效为一个动生电场,受到洛伦兹力的作用.借助磁感线模拟磁场的运动方式,得到圆形回路中任意一点与磁场相对运动速度的表达式,进而推得该＂等效动生电场＂中的洛伦兹力.以螺线管为例,验证该方法可以解释感生电场所满足的规律.将感生电场与动生电场的产生原因统一为导体中电子与磁场的相对运动,相应电动势的非静电力统一为洛伦兹力.     

Calculation of electric and magnetic induced fields in humans subjected to electric power lines

In this work, analysis of the human body exposed to high voltage electric and magnetic fields is presented. The distribution of the electric field is obtained by using Laplace's equation. This relates the surface charge induced on the body to the potential in a reciprocal Laplace problem, which is then calculated by charge simulation method coupled with genetic algorithms to determine the appropriate arrangement of simulating charges inside the human body. The magnetic field intensity along the vertical center line of the human is calculated. Exposure to external electric and magnetic fields at power frequency induces electric field, magnetic field and currents inside the human body. The presented model for simulating electric and magnetic fields are a three dimensional field problem and introduced different types of charges to simulate the different elementary geometrical shapes of human body. The particular strength of the charge simulation method in this application is its ability to allow a detailed representation of the shape and posture of the human body. The results have been assessed through comparison induced current, electric field, magnetic field and there distribution over the body surface, as estimated in other experimental and computational work.     

Effect of the Excitation Radiation Coherence on Oscillations of the Photon Echo Intensity

The physical reasons for observing the splitting of optical lines several orders of magnitude smaller than the spectral width of a laser pulse are investigated. A theory of coherent and incoherent photon echo (PE) in an external static magnetic field and in the presence of a pulsed magnetic field, which causes oscillations of the PE intensity, is elaborated. It is shown that the periods of oscillations in the echo intensity, the echo duration, and the dimensions of the regions in the inhomogeneous line, where the excited ions are coherent, do not depend on the degree of coherence of the laser pulse and on the external static magnetic field. As follows from the theory, in the case of the coherent excitation of the echo, the amplitude of the intensity oscillations is independent of the external static magnetic field if the inhomogeneous line is symmetric. It is shown that the amplitude of the oscillations at the incoherent excitation of the echo is equal to the autocorrelation function of the distribution function of the transition frequency along the inhomogeneous line with the argument equal to the Zeeman splitting of the optical line in the external magnetic field. In this case, the experimental values of the oscillation amplitude are in good agreement with the calculated values of the autocorrelation function for the total inhomogeneous line in LuLiF₄:Er³⁺ (⁴I_15/2?F_9/2 transition). In the same way, the autocorrelation function has been obtained for YLiF₄:Er³⁺ on the same transition.     

离子引出的二维PIC-MCC模拟

为探索用于原子蒸气激光同位素分离(AVLIS)的简单有效的离子引出方法,用二维particle-i n-cell with Monte Carlo collision(PIC-MCC)模拟比较了多种方法:平行板电场法,Π型电 极法,改进M型电极法,radio frequency(RF)共振法.模拟发现,磁场为零时的RF共振法不论从 离子引出时间还是从碰撞损失率看都是几种方法中最好的;其次是改进M型电极法.Π型电极 法的模拟结果与2维电子平衡流体模型的结果相差悬殊.RF共振法在有无磁场的不同条件下, 有着相 关键词： 离子引出 原子蒸气激光同位素分离 PIC-MCC