一个新的立方型状态方程

一、引言 迄今所发表的立方型状态方程中,以RK方程的应用最为普遍。Soave提出了RK方程的改进形式,称为RKS方程,成功地引入偏心因子ω,显著地提高了计算的精度。Peng和Robinson采用了同一原理,提出了一个类似于Soave方程的新形式即PR方程,其普遍化的临界压缩因子值为0.307,与实际流体更为接近,液相精度有所提高。然而,上述三个方程都不能用于极性物质,而且液相精度仍然偏低。本文提出一新的立方型状态方程,它不但对饱和液相比容计算精度明显提高,而且能同时用于非极性和极性较强的物质。     

一个改进的三次型状态方程

本文提出了一个改进的 Van Der Waals (VDW) 型状态方程p=RT/(v-b)-aa(T)/(v+mb)(v-nb)其中m,n是偏心因子ω的函数,a(T)是温度和临界压缩因子的函数。检验结果表明:本方程一般都比 RKS 方程和 PR 方程精度要高,对某些物质则和这两个方程相当,对液相体积的计算精度提高尤为明显。最后,本文还提出了相应的混合规则。     

可变偏心因子及对饱和蒸汽压计算的应用

一、前言 纯组分的饱和蒸汽压可用状态方程计算得到。当在使用状态方程方法计算相平衡及以热力学上一致性确定饱和态p-u-T关系时,这是十分有用的。本文从对比态原理讨论,认为偏心因子值是可变的。然后使用具有可变ω值的通用对比态方程计算正烷烃类饱和蒸汽压,得到了十分满意的精度。     

简便通用型蒸气压方程及汽化热的新算法

1概述至今为止，已发表的通用蒸气压方程比较多，但在工程上获得广泛应用的却很少，其中最受青睐的是Antoine蒸气压方程。该方程使用简便，在一定温度范围内计算精度也较满意，但方程中的三个常数需用实测的蒸气压数据回归确定，这给工程计算带来不便。鉴于此，本文通过对该方程结构特性进行研究，认为此方程常数与物质结构性质密切相关，并找到了直接确定常数的方法。2Antoine常数的确定方法本文首先选用了正常沸点（几，K），临界点（尺，To）以及定义偏心因子（叫值的状态点，把Antoine方程应用于该三个状态点，通过联立求解，由此导出…     

常用制冷工质稠密流体的黏度推算方法

本文通过关联无量纲化剩余黏度与对比密度的关系,提出了一种推算常用制冷工质稠密流体黏度的维里型黏度状态方程.应用该方程只需已知该工质的临界参数、分子量和偏心因子即可完成计算,使得迁移性质的计算在热力学面上和平衡性质的计算保持了完整的一致性.本文通过上述方法计算了9种常用制冷工质的液相黏度,与实验数据比较显示,总平均偏差为2.36%,最大偏差为27.6%.     

饱和态金属熔体热力学性质的计算

本文应用聚集硬球引力场模型状态方程和饱和液态状态方程分别计算了五种碱金属熔体的饱和气体和饱和液密度。另外，还基于Clapeyron方程应用Rankine蒸气压方程与状态方程计算了金属熔体的气化热．上述计算结果都非常满意。     

应用胞腔理论计算纯物质的汽化热

1引言胞腔模型或称自由体积模型早在本世纪30年代就已经提出［’－‘］，但由于该模型的重要参数，即自由体积一直无法予以确定，以至于就无法用该模型来计算物质的一系列性质、作者曾于1985年利用胞腔型状态方程导出两个物质特性参数一内压因子和构形因子问，本文根据上述状态方程和两个特性参数导出了计算物质的自由体积公式。从此即可应用自由体积参数计算物质的热力学性质。本文是介绍应用自由体积参数计算纯物质的汽化热的方法。2自由体积模型的液体理论和自由体积的计算自由体积理论最早由Lennard－Jones和Devon－shire用来将液体的…     

可压缩与不可压缩流体中Rayleigh-Taylor不稳定性的比较

不设定流体状态方程的具体形式，仅假设等熵方程为压力是密度的单值函数，对比研究了可压缩与不可压缩流体的Rayleigh-Taylor不稳定性小扰动阶段的增长速率，其中可压缩流体的状态方程为压力是密度的任意单值函数。研究表明：在相同的密度分布条件下，可压缩流体的界面扰动增长速率总是比相应的不可压缩流体的界面增长率大，其相对增长率D随扰动波长的增加而增大，也随两种介质的声速减少而增大，在长波和易压缩流体中，D值可达0．8以上。因此，在某些条件下，流体可压缩性对R-T不稳定性的影响是不能忽略的。     

稠密流体导热系数和粘度计算的新方程

根据热力学面上流体无量纲化剩余迁移性质曲线与对比密度曲线的相似性,通过关联无量纲化剩余导热系数和粘度与对比密度的方程,提出了一个推算卤代烃制冷工质稠密流体迁移性质状态方程。在常压下迁移性质计算的基础上,应用该方程只要已知物质的临界参数、分子量和偏心因子便可以计算稠密流体（气相或液相）的导热系数和粘度。该方法的提出使得迁移性质的计算像平衡性质一样通过状态方程便可以求出。与实验数据比较,本方法计算导热系数的总平均偏差为 4.8％,最大偏差为18.0％;计算粘度的总平均偏差为4.4％,最大偏差为 15.6％。     

立方KCaF_3电子、弹性和光学性质的第一性原理研究

基于密度泛函理论和赝势平面波近似法计算研究了立方钙钛矿KCaF_3的弹性、电子和光学性质.基态时,KCaF_3平衡晶格常数、体积弹性模量和实验及其他计算值一致.根据Hooke定律和Christoffel方程,研究了KCaF_3弹性常数Cij、体积弹性模量B、各向同性波速和弹性各向性异性因子随压力的变化关系.从电子能带理论出发,计算得到了KCaF_3电子能带、态密度和Milliken电荷布居数,并对其电子性质进行了详细分析.结果显示:立方钙钛矿KCaF_3为直接带隙绝缘体材料,其禁带宽度为6.22 e V;电荷主要从Ca和K原子向F原子转移;立方钙钛矿KCaF_3属于纯粹的共价型化合物.同时,本文还计算研究了KCaF_3的光学介电函数、吸收系数、复折射率、能量损失谱和反射系数等光学性质.     

纯物质亚稳态机理的研究及液体过热亚稳态极限的预测

在通常条件下，物质到达该条件下的平衡相变点却没有发生相变，仍然保持相变点以前的形态，这种形态称之为物质的亚稳态。亚稳态分为过冷态和过热态，如图1所示，液体在某压力下在L点应开始蒸发为气体，液体却处于过热亚稳态，曲线CL和CO间的相区为过热区，点O是T2温度下液体过减压的极限点，也是P=Pnor=0.101325MPa下液体的过热极限点，液体状态达到O点必产爆炸式的气化，CO线就是过热极限曲线，也称旋节线。在定容条件下，液体达到过热极限时，产生爆炸式气化，在极短的时间内会产生很大压力。工程上由于过热液失稳引起的蒸汽爆炸带…     

饱和蒸气密度、焓和蒸发潜热的通用对比态推算式

本文提出了新的饱和蒸气密度的通用对比态推算式,并分别以标准沸点下的蒸发潜热和临界温度与标准沸点温度之差为基准,对蒸发潜热和温度无量纲化导出了工质蒸发潜热通用对比态方程,结合饱和液体焓通用对比态方程导出了饱和蒸气焓通用对比态方程,揭示出饱和蒸气焓通用对比态方程为双变量函数,除有温度变量外还包含有表示物质差异的变量。对多种物质的文献值计算比较,以上方程的总的平均绝对偏差分别为0.43％、0.87％和O.35％。     

液体混合物导热率的测量及导热率数据的理论预测

液体混合物导热率的测量及导热率数据的理论预测童景山，唐建，高光华，梁燕波（清华大学化学工程系北京１０００８４）关键词导热率，液体混合物，测量仪，预计法１测量原理与测量装置本文报道的这种仪器，它不仅可用来测量有机化合物的液相导热率，而且也可测量高导热率...     

HCFC22及其HC/阻燃剂替代物的变工况空调循环性能

分析了二元交互作用系数kij不确定度对工质热力学性质与循环性能计算的影响;对HCFC22及其HC/阻燃剂混合工质替代物进行了变工况空调循环性能对比分析。结果表明,kij取值误差对汽液平衡计算结果影响明显,对循环分析的影响则相对较弱;各种工质主要循环性能指标的相对优序随工况变化不明显。     

应用分子聚集型维里方程推算工质热物理性质

1分子聚集理论简介任何物质在气态和液态时均存在分子聚集行为，分子的这种聚集行为是由分子间作用力，即范德华力（包括定向力、诱导力和色散力）与弱化学力（如氢键等）所致。任何物质体系都是由大小不同的分子聚集体所组成，物质体系的分子的聚集程度不仅与分子大小、形状结构特性有关，而且随物质体系所处的状态（温度、压力和组成等）以及外场（如电磁场、声波场等）而变化。分子聚集的一个明显结果是实际分子数（包括单体分子，双聚体分子和多聚体分子）减少，而表现分子量增加，现定义一聚集参数j：来描述分子聚集行为，其中N，NO…     

应用热压计算纯有机物质的汽化热

本文应用热力学基本定律建立了汽化热与热压的关系,然后把立方型状态方程引入上述关系式,从而导出可推算各种物质汽化热的通用公式。本文应用该公式对３２种常用的物质（其中包括强极性,氢键缔合物质,如醇类等）的汽化热进行计算,并与实验数据进行比较,总的平均误差为 １５５％。     

一个新的通用流体蒸汽压方程

1基于对比态原理建立的新方程对比态原理是被广泛应用于推算流体热力学性质的方法之一，最初由范德瓦尔斯提出，但它只适用于简单流体。之后，Pitier等人山引人称为偏心因子的参数。来改进对比态原理，使之能适用于标准流体。P让zer定义的偏心因子为：。—－1－10g（P，。）T，－0．7（1）根据Pitier对比态原理，对偏心因子为。的标准流体，其饱和蒸汽压可以表示为：InPr、二InP｝9）＋。InP｝：）（2）式中，牲’表示简单流体的对比蒸汽压，欢’是校正函数，呻2）是标准流体相对于简单流体的蒸汽压偏差项。由于Pitier三参数对比态原理…     

一种新的对比态混合物状态方程的建立

1引言在混合替代工质的研究中，要分析其热力学性质和循环性能，必须有能够准确描述混合制冷剂性质的状态方程。目前计算采用的各种混合状态方程都必需有混合物各组分间的二元交互作用系数Kij。Kij的值一般需要由回归二元混合工质的PVTx实验数据或相平衡数据而得到。实际的混合工质替代研究中，常常没有或缺少混合物的实验数据。对于二元混合物而言，其热力性质应与组成这种混合物的两种纯质的性质密切相关，有可能以纯质的物性来表达混合物的性能，而大多数纯质制冷剂都有用实验数据回归的精度很高的专用状态方程和蒸气压方程。所以，如…