螯合剂对稀土-转铁蛋白配合物的影响Ⅲ柠檬酸脱除TbC-Tf中铽(Ⅲ)的动力学研究

通过监测人血清脱铁转铁蛋白C-端结合部位结合铽(Ⅲ)(TbC-Tf)在549 nm处荧光强度随时间的变化, 在0.1 mol·L-1 Hepes, pH 7.4及室温条件下观察了柠檬酸对人血清脱铁转铁蛋白结合铽(Ⅲ)的脱除. 结果表明, 柠檬酸对人血清脱铁转铁蛋白结合铽(Ⅲ)的脱除有两种途径: 饱和动力学和一级反应动力学途径.     

单铽血清转铁蛋白与单铽伴清蛋白铽(Ⅲ)脱除的荧光动力学比较

在0.01mol·L-1 N-2-羟乙基哌嗪-N′-2-乙磺酸(Hepes),pH 7.4,室温条件下,用荧光法研究酒石酸脱除单铽转铁蛋白中铽(Ⅲ)的动力学、各种阴离子对单铽血清转铁蛋白脱除的影响及伴清蛋白阴离子结合部位.结果表明:单铽血清转铁蛋白与单铽伴清蛋白的Tb(Ⅲ)脱除在衰减趋势、曲线拟合及表观速率常数与脱除剂浓度的关系上表现出明显差异,伴清蛋白的脱除动力学更为复杂莫测.     

痕量铁(Ⅲ)的催化光度法测定及动力学机制研究

在0.30 mol·L-1盐酸中,铁(Ⅲ)显著催化过硫酸钾氧化甲基红的褪色反应,据此建立了测定痕量铁(Ⅲ)的“Fe(Ⅲ)-盐酸-过硫酸钾-甲基红”新体系,研究了该体系测定痕量铁(Ⅲ)的最佳条件,考察了共存离子对测定的影响,分析了测定反应的动力学参数及方程,并利用动力学性质探讨了测定痕量铁(Ⅲ)的反应机理,从而构建了一种测定痕量铁(Ⅲ)的新催化动力学光度法。研究表明,在最大吸收波长518 nm以及最佳测定条件下,该体系中甲基红的浓度变化与铁(Ⅲ)含量呈以下良好线性关系：ln(A₀/A)=1.334 1+0.001 0,相关系数为0.999 1;痕量铁(Ⅲ)发生一级反应,该测定体系符合准一级反应特征且反应的表观活化能为69.88 kJ·mol-1;反应机理的研究进一步证明了该体系中痕量铁(Ⅲ)起催化作用;该痕量铁(Ⅲ)的测定方法操作简便,所用试剂廉价易得,目前还未见报道,其灵敏度优于普通光度法,检出限达0.005 mg·L-1。该方法应用于实测水样和食品中痕量铁(Ⅲ),相对标准偏差为1.18%～2.11%,平均回收率为98.0%～104.0%。该测定体系稳定,结果满意。     

二维红外相关光谱研究温度对卵转铁蛋白构象的影响

采用傅里叶变换红外光谱(FTIR)和二维相关光谱分析技术研究了无铁卵转铁蛋白和饱和铁卵转铁蛋白在加热条件下(25～95 ℃)构象变化规律。结果表明,随着温度升高,无铁卵转铁蛋白在3 300 cm-1处的峰的迁移程度比饱和铁卵转铁蛋白大,说明卵转铁蛋白结合铁后氢键作用增强,对热的抵抗性增强。二维红外图谱分析显示,无铁卵转铁蛋白与饱和铁卵转铁蛋白的二级结构变化顺序为β-折叠>酰胺Ⅱ>-CH₂-弯曲振动。通过对比无铁卵转铁蛋白和饱和铁卵转铁蛋白的二维同步和异步图谱发现,在1 652和1 688 cm-1处的交叉峰存在差异,卵转铁蛋白结合铁后温度对其二级结构中α-螺旋影响变小,而对β-转角的影响变大。     

低温固相反应合成苯乙酸稀土配合物及铕(Ⅲ)、铽(Ⅲ)的发光性能

采用低温固相反应合成了4种苯乙酸稀土配合物:RE(L)3.nH2O(n=0.5～1.5;RE=La,Nd,Eu,Tb;L=C6H5CH2COO-),经元素分析、稀土络合滴定、摩尔电导及热重分析确定了配合物的组成,测定了配体及配合物的IR谱、1HNMR及配体的磷光光谱和铕、铽配合物荧光激发和发射光谱。根据磷光发射光谱数据计算了配体的三重态平均能级值。铕(Ⅲ)、铽(Ⅲ)配合物的荧光光谱和配体的磷光光谱表明,配体仅对铽(Ⅲ)的荧光具有一定的敏化作用。对镧配合物进行了扫描电镜形貌分析,发现苯乙酸镧为球状空穴结构,粒径在十几微米到几十微米。     

锌试剂—Fe（Ⅲ）—H2O2催化体系测定痕量铁的研究

在pH=4.74的HAc-NaAc缓冲溶液中,以1,10-菲罗啉为活化剂。Fe(Ⅲ)产生强烈的催化过氧化氢氧化锌试剂的反应,由此建立了测定痕量铁的高灵敏催化光度法,考查了反应的条件,测定了动力学参数,确立了动力学方程,探讨了反应机理。方法检出限为2.2×10－11g/mL,测定范围为0.0—2.0ng/mL。该方法用于一次蒸馏水、分析纯氯化钠和分析纯盐酸中痕量铁的测定,结果令人满意。     

偶氮氯膦Ⅰ-铁(Ⅲ)配合物光谱探针测定血清蛋白质

研究了在酸性溶液中偶氮氯膦Ⅰ(CPA-Ⅰ)-铁(Ⅲ)配合物与牛血清白蛋白(BSA)结合的吸收光谱行为,建立起一种以偶氮氯膦Ⅰ-铁(Ⅲ)配合物作为光谱探针测定蛋白质的新方法.该法具有较强的抗干扰力,弥补了偶氮氯膦Ⅰ测定蛋白质干扰物质允许量低的问题,该法反应灵敏、快速,摩尔吸光系数ε570nm=2.70×105L·mol-1·cm-1,线性范围宽,可达0-82mg/L,用于人血清总蛋白的测定与双缩脲法相关性好.     

利用铁（Ⅲ）—硫代硫酸盐反应催化法测定铜（Ⅱ）及其在金属和生物样品分析中的应用

拟定了在没有硫氰酸盐,并且铁的浓度远大于硫代硫酸盐的条件下,应用铁(Ⅲ)-硫代硫酸盐反应催化测定铜(Ⅱ)的分光光度法。获得了轮廓分明的吸收光谱,并且讨论了不稳定的铁(Ⅲ)-硫代硫酸盐络合物的褪色反应。发现了铁(Ⅲ)及其它外来离子对测定只有轻微的影响。铜的校准曲线的线性范围是0-2.0微克,1.0微克铜五次测定的标准偏差是0.036微克,检测限约0.05微克。该法已成功地应用于一些金属和生物样品的分析,无需任何分离。关键词:铜的测定;催化法;铁(Ⅲ)硫代硫酸盐反应;金属;生物样品。根据铁(Ⅲ)-硫代硫酸盐催化反应而建立的目测或光电光度计测定铜已有报导     

铽（Ⅲ）的双亚砜配合物的荧光性质

测量了双（苯基亚砜）乙烷、双（苯基亚砜）丙烷，双（苯基亚砜）丁烷和铽（Ⅲ）的配合物的吸收光谱和荧光光谱及其寿命，讨他配体性质，阴离了了及镧系离子对铽（Ⅲ）配合物荧光性质的影响。     

掺杂铽(Ⅲ)离子的邻苯二甲酸锶发光材料的晶体结构和发光机理

合成了掺杂三价铽离子的邻苯二甲酸锶发光材料。测定了材料的热稳定性、晶体结构及紫外吸收光谱、激发光谱和发射光谱。研究了晶体中邻苯二甲酸根单线态Sл、л1*、Sn、л1*跃迁吸收和由三线态Tл、л1*、Tn、л1*到铽(Ⅲ)离子5D4能级的能量传递机理。