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1.
铀原子和碳、氧原子分别使用相对论有效原子实势(Relativistic Effective Core Potential)和6-311+G(d)基组,采用优选的密度泛函B3P86方法,研究了铀本身产生自辐射场(-0.005~0.005a.u.)作用下CUO基态分子的能隙Eg和谐振频率ν.结果表明:CUO分子在自辐射场中反对称伸缩振动频率ν3(σg)和对称伸缩振动频率ν1(σg)与实验值852.6 cm-1、804.4cm-1基本吻合. Eg始终处于增大的趋势,占据轨道的电子难以被激发至空轨道而形成激发态,CUO分子在自辐射场中更趋于稳定,可以阻止O2、CO2等扩散到表面内层而腐蚀铀表面,有利于了铀在自辐射场中抗腐蚀. 相似文献
2.
应用群论及原子分子反应静力学方法推导MgB2分子的电子状态及其离解极限,采用密度泛函B3LYP和从头计算QCISD方法在6-311++G**基组水平上,对MgB2分子可能的状态进行优化计算,得出MgB2的三重态能量最低,其稳定构型为C2v,平衡核间距Re=2.2977,键角αBMgB=41.5521°,能量为-248.9645a.u.同时还计算了基态的简正振动频率:对称伸缩振动频率ν(B2)=315.4430 cm-1,反对称伸缩振动频率ν(A1)=418.1883 cm-1和弯曲振动频率ν(A1)=968.9672 cm-1.在此基础上,使用多体项展式理论方法,导出了基态MgB2分子的解析势能函数,其等势面准确再现了基态MgB2平衡结构和离解能,并由此讨论了B+MgB和Mg+BB分子反应的势能面静态特征.
关键词:
2')" href="#">MgB2
多体项展式理论
解析势能函数 相似文献
3.
铀原子和碳、氧原子分别使用相对论有效原子实势(Relativistic Effective Core Potential)和6-311+G(d)基组,采用优选的密度泛函B3P86方法,研究了铀本身产生自辐射场(-0.005~0.005a.u.)作用下CUO基态分子的能隙Eg和谐振频率ν.结果表明:CUO分子在自辐射场中反对称伸缩振动频率ν3(σg)和对称伸缩振动频率ν1(σg)与实验值852.6 cm-1、804.4 cm-1基本吻合.Eg始终处于增大的趋势,占据轨道的电子难以被激发至空轨道而形成激发态,CUO分子在自辐射场中更趋于稳定,可以阻止O2、CO2等扩散到表面内层而腐蚀铀表面,有利于了铀在自辐射场中抗腐蚀. 相似文献
4.
用耦合簇方法及相关一致基研究PH$lt;sub$gt;2$lt;/sub$gt;($lt;i$gt;X$lt;/i$gt;$lt;sup$gt;2$lt;/sup$gt;$lt;i$gt;B$lt;/i$gt;$lt;sub$gt;1$lt;/sub$gt;)自由基的解析势能函数 下载免费PDF全文
利用耦合簇方法和Dunning等提出的系列相关一致基对PH2自由基的基态结构进行优化, 并使用优选出的cc-pV5Z基组对其进行频率计算. 结果表明,平衡核间距RP—H=0.14185 nm, 键角αHPH=91.8624°, 离解能De(HP—H)=3.483 eV, 对称伸缩振动频率ν1(a1)=2399.9781 cm-1, 弯曲振动频率ν2(a1)=1128.4213 cm-1,反对称伸缩振动频率ν3(b2)=2407.8374 cm-1. 在此基础上采用多体项展式理论导出了PH2自由基的解析势能函数, 其等值势能图准确再现了PH2自由基分子的平衡结构特征和动力学特征.
关键词:
2自由基')" href="#">PH2自由基
多体项展式理论
解析势能函数 相似文献
5.
铀原子和氧原子分别使用相对论有效原子实势(Relativistic Effective Core Potential)和6-311+G(d)基组,采用优选的密度泛函B3P86方法,研究了铀本身产生自辐射场(-0.005~0.005a.u.)作用下UO2基态分子的能隙Eg和谐振频率ν.结果表明:能隙Eg=2.0028eV、1.9974eV,接近实验值2.1eV,UO2在自辐射场中具有半导体性质;反对称伸缩振动频率ν3(σg)、弯曲振动频率ν2(πu)和对称伸缩振动频率ν1(σg)与实验值776.1cm-1、225.2cm-1、765.4cm-1基本吻合. 相似文献
6.
铀原子和氧原子分别使用相对论有效原子实势(Relativistic Effective Core Potential)和6-311+G(d)基组,采用优选的密度泛函B3P86方法,研究了铀本身产生自辐射场(-0.005~0.005a.u.)作用下UO2基态分子的能隙Eg和谐振频率ν.结果表明:能隙Eg=2.0028eV、1.9974 eV,接近实验值2.1eV,UO2在自辐射场中具有半导体性质;反对称伸缩振动频率ν3(σg)、弯曲振动频率ν2(πu)和对称伸缩振动频率ν1(σg)与实验值776.1 cm-1、225.2 cm-1、765.4cm-1基本吻合. 相似文献
7.
用耦合簇理论及相关一致五重基研究SiH$lt;sub$gt;2$lt;/sub$gt;($lt;i$gt;X$lt;/i$gt;$lt;sup$gt;1$lt;/sup$gt;$lt;i$gt;A$lt;/i$gt;$lt;sub$gt;1$lt;/sub$gt;)自由基的解析势能函数 下载免费PDF全文
运用单双迭代三重激发耦合簇理论和相关一致五重基对SiH2的基态结构进行了优化, 并在优化结构的基础上进行了离解能和振动频率的计算. 结果表明: SiH2的基态为C2v结构, 平衡核间距RSi—H= 0.15163 nm, H—Si—H键的键角α=92.363°, 离解能De(HSi—H)=3.2735 eV, 频率ν1(a1)=1020.0095 cm-1, ν2(a1)=2074.8742 cm-1, ν3(a1)=2076.4762 cm-1. 这些结果与实验值均较为相符. 对H2的基态使用优选出的cc-pV6Z基组、对SiH的基态使用优选出的aug-cc-pV5Z基组进行几何构型与谐振频率的计算并进行单点能扫描, 且将扫描结果拟合成了解析的Murrell-Sorbie函数. 与实验结果及其他理论计算结果的比较表明, 本文关于SiH自由基光谱常数(De,Re, ωe, Be, αe和ωeχe)的计算结果达到了很高的精度. 采用多体项展式理论导出了SiH2(C2v, X1A1)自由基的解析势能函数, 其等值势能图准确再现了它的离解能和平衡结构特征. 同时还给出了SiH2(C2v, X1A1)自由基对称伸缩振动等值势能图中存在的两个对称鞍点, 对应于SiH+H→SiH2反应, 势垒高度为0.5084 eV.
关键词:
2')" href="#">SiH2
Murrell-Sorbie函数
多体项展式理论
解析势能函数 相似文献
8.
在相对论有效原子实势(RECP)近似下,采用优选的密度泛函 B3P86方法,研究了钚本身产生自辐射场(-0.005~0.005a.u.)作用下PuO2基态分子的能隙Eg和谐振频率ν.结果表明:能隙Eg=3.157eV,接近实验值1.8eV,PuO2在自辐射场中具有半导体性质;反对称伸缩振动频率ν3(σg)、弯曲振动频率ν2(πu)和对称伸缩振动频率ν1(σg)与实验值794.3 cm-1、230.2、746.5cm-1基本吻合. 相似文献
9.
铀原子和氧原子分别使用相对论有效原子实势(Relativistic Effective Core Potential)和6-311+G(d)基组,采用优选的密度泛函B3P86方法,研究了铀本身产生自辐射场(-0.005~0.005 a.u.)作用下UO_3基态分子的最高占据轨道(HOMO)能级EH、最低空轨道(LUMO)能级EL、能隙Eg、费米能级FL和谐振频率ν.结果表明:UO_3分子在自辐射场中的谐振频率ν2(b1)、ν3(a1)、ν4(a1)和ν6(b2)与实验值151.5 cm-1、186.2 cm-1、745.7cm-1和852.6 cm-1基本吻合.EH随自辐射场的增加而减少,EL随自辐射场的增加而增大,Eg始终处于增大的趋势,费米能级FL上升,占据轨道的电子难以被激发至空轨道而形成激发态,UO_3分子在自辐射场中更趋于稳定,可以阻止O_2、H2等扩散到表面内层而腐蚀铀表面,有利于了铀在自辐射场中抗腐蚀. 相似文献
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铀原子和氧原子分别使用相对论有效原子实势(Relativistic Effective Core Potential)和6-311+G(d)基组,采用优选的密度泛函B3P86方法,研究了铀本身产生自辐射场(-0.005~0.005a.u.)作用下UO3基态分子的最高占据轨道(HOMO)能级EH、最低空轨道(LUMO)能级EL、能隙Eg、费米能级FL和谐振频率ν.结果表明:UO3分子在自辐射场中的谐振频率ν2(b1)、ν3(a1) 、ν4(a1) 和ν6(b2)与实验值151.5 cm-1、186.2 cm-1、745.7 cm-1和852.6cm-1基本吻合.EH随自辐射场的增加而减少,EL随自辐射场的增加而增大,Eg始终处于增大的趋势,费米能级FL上升,占据轨道的电子难以被激发至空轨道而形成激发态,UO3分子在自辐射场中更趋于稳定,可以阻止O2、H2等扩散到表面内层而腐蚀铀表面,有利于了铀在自辐射场中抗腐蚀. 相似文献
11.
利用单双迭代耦合簇理论CCSD结合相关一致四重基组cc-pVQZ对SeN2基态的平衡结构和谐振频率进行了优化计算.计算结果表明:基态SeN2自由基分子稳定态为C2v构型,基态电子组态为X1A1,平衡核间距RSe-N=0.1691 nm,RN-N=0.1970 nm,αN-Se-N=71.289?,离解能De=4.78 eV.基态简正振动频率分别为:ν1=326.9288 cm-1,ν2=808.0161 cm-1以及ν3=948.3430 cm-1.对SeN基态和N2基态采用上述相同方法进行几何构型与谐振频率的计算并进行单点能扫描,使用Murrell-Sorbie函数进行最小二乘拟合得到其势能函数和光谱常数,通过和其他理论值以及实验值做比较,显示本文的计算工作达到了很高的精度.应用多体项展式理论导出了基态SeN2的全空间解析势能函数,其势能函数等值势能图准确再现了SeN2分子的结构特征和能量变化. 相似文献
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采用高精度的多参考组态相互作用方法计算OH分子基态和第一激发态的势能曲线.为获得更精确的计算结果,在计算过程中考虑Davidson修正、标量相对论效应、核价相关效应和自旋轨道耦合效应.基于计算的Λ-S和?态的势能曲线,对一维径向薛定谔方程进行数值求解,得到各个电子态的光谱数据,与已报道的实验值和理论值相符合.获得OH分子的永久偶极矩、跃迁偶极矩、振动能级、Franck-Condon因子及辐射寿命,结果表明,A~2Σ~+→X~2Π跃迁具有高度对角化的Franck-Condon因子(0.9053)和短的辐射寿命(5.8363×10~(-7)s),符合激光冷却分子的条件.制定了激光冷却OH分子的具体方案,计算得到激光冷却跃迁A~2Σ~+→X~2Π所需的三束激光波长,主光束波长为307.1532 nm,两束重抽运激光波长为344.9163和349.7659 nm.计算结果为超冷OH分子的实验制备提供重要的理论依据. 相似文献
13.
14.
用密度泛函理论的B3LYP方法,分别以6-311++g(df,3pd),6-311g(3d,3p)和6-311++g(3df,3pd)为基函数对NF分子、NF+和NF-离子基态进行几何优化和频率计算,并进行单点能扫描计算.用最小二乘法拟合得到NFX(X=-1,0,+1)分子离子基态的Murrell-Sorbie势能函数.利用得到的解析势能函数计算出的NF分子和NF+离子基态光谱常数(Be,αe,ωe,ωeχe)与实验值符合很好.首次得到NF-离子基态的光谱常数(Be,αe,ωe,ωeχe)和力常数(f2,f3,f4),为NF-离子基态的后期研究提供理论参考. 相似文献
15.
文章考察了Mo-SiO2催化剂体系在丙烯歧化反应过程中的动态ESR波谱,发现在催化歧化反应过程中有两种Mo5+顺磁中心,一种为扰动八面体配位,g||=1.89,g⊥=1.94;另一种为扰动四棱锥配位,g||=1.86,g⊥=1.95。测得同位素95,97Mo5+的各向异性超精细耦合常数A||=90.3×10-4cm-1,A⊥=44.8×10-4cm-1;观测到反应产生的积炭信号,g≈2.0O2;氧阴离子自由基信号g1=2.018,g2=2.011,g3=2.005。用LCAO-MO理论对上述Mo5+的ESR波谱进行计算,求得分子轨道系数,发现并总结出△g||/△g⊥与△g成直线关系,并建议用△g||/△g⊥=4(△E(B2→E))/(△E(B2→B1)(β1/ε)2之比值作为衡量C4v扰动程度的尺度。 相似文献
16.
研究了外加电场和垒层的Al组分对AlGaN/GaN量子阱中的横向和纵向g因子(g⊥和g//)及其各向异性(δg)的影响.纤锌矿体结构的贡献(S_//~(bulk)和g⊥)是构成g⊥=(g//-g_0)=g_//~(bulk)的主要部分,但g_//~(bulk)和g⊥的差值很小且几乎不随外加电场和Al组分改变.当外加电场的方向同极化电场的方向相同(相反)且增加时,g_//~(bulk)和g_⊥~(bulk)的强度同时增加(减小).当外加电场从-1.5×10~8 V·m~(-1)到1.5×10~8 V·m~(-1)变化时,异质结界面对g⊥的贡献(Γ_(Inter))大于0且强度缓慢增加,阱层对g⊥的贡献(Γ_W)小于0且强度也缓慢增加.然而Γ_(Inter)的强度比Γ_w大,且后者的强度随着外加电场的改变增加较快,所以δg0且强度随着外加电场的变化而减小.当垒层的Al组分增加时,如果不考虑应变效应(S_(1,2)=0),g_//~(bulk)和g⊥的强度同时减小,然而考虑应变效应后(S_(1,2)≠0),β_1g⊥和γ1(g_//~(bulk))的强度随着Al组分的增加而增加.随着垒层Al组分的增加,Γ_(Inter)和Γ_w的强度都增加,但Γ_(Inter)的强度较大且增加得较快,所以的的强度缓慢增加.g⊥的强度先随着Al组分的增加而减小,然后又随着Al组分的增加而增加,因为g⊥小于0且强度随着Al组分增加得很快.结果表明,AlGaN/GaN量子阱结构中的电子g因子及其各向异性可以被外加电场、垒层的Al组分、应变效应和量子限制效应共同调制. 相似文献
17.
采用准经典轨线方法研究碰撞能为0.23 eV时,反应物分子NO在不同初始振动态(v=0~3)下发生在两个电子态(2A″和2A')势能面上反应C(3P)+NO(X2Π)→CO(X1Σ+)+N(2D)的立体动力学性质。计算反应产物的转动角动量矢量分布(P(θr)和P(φr))以及微分散射截面(P00(ωt),P20(ωt))。结果表明:反应物的振动激发对发生在2A'势能面上的反应立体动力学性质影响显著,而对发生在2A″势能面上的反应立体动力学性质影响较小,这可能与两个势能面的构型有关。在两个电子态势能面上发生的反应均受内平面反应机理支配。 相似文献
18.
铜化合物ESR g张量和A张量的相关性及其与结构的关系 总被引:8,自引:0,他引:8
对于某些含有特定配位原子的钢化合物,找出了钢的ESR g‖和A‖之间的线性相关性;总结了相关性与钢化合物的分子结构间的联系;认为相关性与分子对称性及分子轨道性有关,分子对称性的提高和钢-配体间成键分子轨道共价性的降低引起g‖的增大和A‖绝对值的减小,对某些钢化合物,g‖与β12,A‖与β12之间存在线性关系.总结出由实测的g‖和A‖估算分子轨道系数β12值的方法. 相似文献
19.
Infrared diode laser spectroscopy of O2–N2O van der Waals complex in the ν1 symmetric stretch region of N2O 下载免费PDF全文
The rovibrational spectrum of O2–N2O van der Waals complex is measured in the v1 symmetric stretch region of N2O monomer using a tunable diode laser spectrometer. The complex is generated by a slit-pulsed supersonic expansion with gas mixtures of O2, N2O, and He. Both a- and b-type transitions are observed. The effective Hamiltonian for an open-shell complex consisting of a diatomic molecule in a 3Σ electronic state and a closed-shell partner is used to analyze the observed spectrum. Molecular constants in the vibrationally excited state are determined accurately. The band-origin of the spectrum is determined to be 1284.7504(25) cm-1, red-shifted from that of the N2O monomer by ~ 0.1529 cm-1. 相似文献
20.
Infrared fluorescence from CF2Cl2 molecules excited with a TEA CO2 laser below dissociation threshold, is time resolved with a HgCdTe detector without spectral resolution in the range 1100-700 cm-1. The signal fits well to a sum of three exponentials, which are interpreted as a bulk vibration-vibration (V-V) energy transfer between the fraction of highly excited and non-excited molecules in the irradiated volume, vibro-translation (V-T) deactivation and diffusional heat and mass transport to the surrounding. The measured V-V and V-T rates increase with vibrational excitation and the V-T deactivation is independent on the observed modes (v1/v6 or v8) if v8 or v1 are excited respectively. 相似文献