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1.
基于完全对角化方法,研究了4B1(3d3)态 离子在四角对称晶场中的磁相互作用,分析了自旋哈密顿参量(b02, g∥, g⊥ , Δg)的微观起源.结果表明 :在被考虑的大部分晶场区域,人们通常考虑的SO(spin-orbit)磁相互作用的贡献最为重要 ;然而,对于零场分裂参量b02而言,来自其他机理(包 括SS(spin-orbit),SOO(sp in-other-orbit),SO-SS-SOO)的贡献在大部分晶场区域超过了20%;在部分晶场区域,其 他机理的贡献甚至超过SO机理的贡献.详细地分析了Macfarlane 零场分裂参量b02 近似三阶微扰理论的收敛性,结果表明:该理论在大部分晶场区域收敛性较差.讨论了3d3 态离子第一激发态2Eg分裂的微观起源.并利用 群论方法解 释了在C4v和C3v对称晶场中2Eg< /sub>态分裂的不同机理.
关键词:
4B1(3d3)态离子')" href="#">4B1(3d3)态离子
磁相互作用
自旋哈密 顿参量
完全对角化方法(CDM)
微扰理论方法(PTM) 相似文献
2.
KCdF3晶体中Cr3+-Li+中心局域结构研究 总被引:2,自引:0,他引:2
利用零场分裂参量与晶体结构之间的定量关系,研究了双掺杂晶体KCdF3:Cr3+,Li+的局域结构。指出,对于KCdF3:Cr3+,Li+晶体,四角晶场的形成包含两个方面:(1)由于电荷补偿而产生的等效电荷形成的四角对称晶场;(2)Cr3+的局域结构发生晶格畸变而产生的四角对称晶场。事实上,当Cr3+和Li+掺入KCdF3晶体时,Cr3+代替了Cd2+离子;由于Cr3+离子与Cd2+离子的半径不同、电荷不同、质量不同,导致Cr3+的局域结构发生晶格畸变,由此而产生四角对称晶场;由于电荷补偿,Li+离子取代了[001]方向与Cr3+离子邻近的Cd2+离子,由此产生的等效电荷而形成的四角晶场。这样,Cr3+的局域结构由Oh对称变为C4v点对称。文中建立了ZFS参量和晶体结构之间的定量关系。在考虑晶格畸变和等效电荷的基础上,研究了KCdF3:Cr3+,Li+晶体的ZFS参量,理论结果和实验符合很好。得到了F-离子向中心离子分别移动为ΔR1=0.00268nm,ΔR2=0.001nm,ΔR3=0.00165nm。 相似文献
3.
GeFe2O4是一种单晶化合物,考虑到由3个〈111〉方向之一的一个 轴,从一个中心位置 到另一个中心位置之间,以Fe2+离子为中心离子和O2-为配体构 成了三角(C 3v)对称体系.利用不可约张量理论,建立了3d4/3d6离子三角(C3 v)对称的晶体场和 自旋相互作用哈密顿矩阵,因此,由完全对角化的晶体场和自旋-轨道相互作用哈密顿矩阵 和电子顺磁共振理论公式求出单晶GeFe2O4中Fe2+离子 的电子顺磁共振零场分 裂参量D和F-a.并研究了自旋三重态对电子顺磁共振(EPR)零场分裂的贡献.结果显示自旋 三重态对基态零场分裂的贡献是较强的,理论计算结果与实验值相符.
关键词:
自旋三重态
晶体场
低自旋态
高自旋态
零场分裂 相似文献
4.
本文对α-Al_2O_3单晶体中Fe~(3+)离子在室温下,X波段进行了电子顺磁共振研究,发现Fe~(3+)离子实际上占据四种磁性不等价晶位。在同一氧离子层间的两种晶位上的Fe~(3+)离子具有相同的自旋哈密顿参量,而不同氧离子层间的晶位上的Fe~(3+)离子具有不同的自旋哈密顿参量,两种自旋哈密顿参量为:(1)g=2.001,g=2.003,D=1679×10~(-4)cm~(-1),|α|=237×10~(-4)cm~(-1),α—F=317×10~(-4)cm~(-1);(2)g=2.001,g=2.006,D=1660×10~(-4)cm~(-1),|α|=243×10~(-4)cm~(-1),α—F=338×10~(-4)cm~(-1)。 相似文献
5.
基于完全对角化方法(complete diagonalization method, CDM), 研究了6S(3d5)态离子在立方对称晶场中的磁相互作用,分析了自旋哈密顿参量(a, g,Δg)的微观起源.研究中除了考虑研究者通常考虑的SO(spin-orbit)磁相互作用外,同时考虑了SS(spin-spin),SOO(spin-other-orbit),OO(orbit-orbit)磁相互作用.研究表明:6S(3d5)态离子在立方对称晶场中的自旋哈密顿参量起源于五种机理,即SO机理,SS机理,SOO机理,OO机理以及SO-SS-SOO-OO联合作用机理.文中研究了五种机理的相对重要性,结果表明:SO机理与SO-SS-SOO-OO联合作用机理在五种机理中最为重要.尽管SS,SOO,OO磁相互作用单独作用时对自旋哈密顿参量的贡献很小,但它们的联合作用SO-SS-SOO-OO机理对自旋哈密顿参量的贡献非常可观.此外研究表明:零场分裂参量a主要来自纯自旋四重态及自旋二重态与自旋四重态联合作用的贡献,而Zeemang(或者Δg)因子主要来自纯自旋四重态的贡献.纯自旋二重态对自旋哈密顿参量a与g(或者Δg)的贡献为零.在我们所选择的晶场区域,发现下列关系始终成立:a>0,a(-|Dq|)<a(|Dq|),g(-Dq)=g(Dq),a(-Dq,-ξd,B,C)=a(Dq,ξd, B,C),Δg(-Dq,-ξd, B, C)=Δg(Dq,ξd, B, C).作为本文理论的应用,研究了四种典型的Mn2+掺杂晶体材料,即Mn2+:KZnF3,Mn2+: RbCdF3,Mn2+: MgO,Mn2+: CaO,理论与实验测量符合很好.
关键词:
自旋哈密顿参量
6S(3d5)态离子')" href="#">6S(3d5)态离子
磁相互作用
完全对角化方法(CDM) 相似文献
6.
采用基于单电子晶体场机制的对角化能量矩阵方法, 计算了Gd3+在钼酸盐AMoO4 (A=Ca, Sr, Ba, Pb)晶体中的自旋哈密顿参量(g因子g//, g⊥和零场分裂b20, b40, b44, b60, b64). 矩阵中的晶体场参量采用重叠模型计算. 计算结果显示, 应用三个合理的可调参量[即重叠模型中的内禀参量A2 (R0), A4 (R0)和A6 (R0)], 计算的七个自旋哈密顿参量与实验结果符合甚好, 表明该方法可用于计算或解释Gd3+在晶体中的自旋哈密顿参量.
关键词:
AMoO4 (A=Ca,Sr,Ba,Pb):Gd3+晶体')" href="#">AMoO4 (A=Ca,Sr,Ba,Pb):Gd3+晶体
自旋哈密顿参量
晶体场理论
对角化能量矩阵 相似文献
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应用不可约张量理论构造了三角对称晶场中3d2/3d8态离子的45阶可完全对角化的微扰哈密顿矩阵,在考虑了以前工作中被忽略的自旋-自旋耦合作用的基础上计算了CsNiCl3晶体和CsNiCl3:Mg2+晶体的基态能级、晶体结构、零场分裂参量和Jahn-Teller效应,研究了掺入Mg2+对CsNiCl3晶体的光谱、零场分裂参量及Jahn-Teller效应的影响和自旋单重态对基态能级的贡献,发现掺杂使得晶体结构产生畸变,从而改变晶体光谱的精细结构和零场分裂参量,不改变Jahn-Teller效应的分裂规律但改变分裂的大小.
关键词:
基态能级
掺杂
零场分裂
自旋-自旋耦合 相似文献
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应用不可约张量理论构造了三角对称晶场中3d2/3d8态离子的45阶可完全对角化的微扰哈密顿矩阵,研究了CsNiCl3晶体的光谱精细结构、晶体结构、零场分裂参量、Jahn-Telller效应以及自旋单重态对Ni2+离子基态能级的影响,理论与实验相符合.在此基础上,进一步研究了以前工作中被忽略的自旋-自旋耦合作用和Trees修正对CsNiCl3晶体的光谱精细结构和零场分裂参量的影响,发现有四种机理会影响零场分裂参量:1)自旋-轨道耦合机理,2)自旋-自旋耦合机理;3)自旋-轨道与自旋-自旋联合耦合机理;4)自旋-轨道与Trees修正联合耦合机理,其中自旋-轨道耦合机理是最主要的,其他三种机理也是不可忽略的.
关键词:
基态能级
精细结构
零场分裂
自旋-自旋耦合 相似文献
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文章考察了Mo-SiO2催化剂体系在丙烯歧化反应过程中的动态ESR波谱,发现在催化歧化反应过程中有两种Mo5+顺磁中心,一种为扰动八面体配位,g||=1.89,g⊥=1.94;另一种为扰动四棱锥配位,g||=1.86,g⊥=1.95。测得同位素95,97Mo5+的各向异性超精细耦合常数A||=90.3×10-4cm-1,A⊥=44.8×10-4cm-1;观测到反应产生的积炭信号,g≈2.0O2;氧阴离子自由基信号g1=2.018,g2=2.011,g3=2.005。用LCAO-MO理论对上述Mo5+的ESR波谱进行计算,求得分子轨道系数,发现并总结出△g||/△g⊥与△g成直线关系,并建议用△g||/△g⊥=4(△E(B2→E))/(△E(B2→B1)(β1/ε)2之比值作为衡量C4v扰动程度的尺度。 相似文献
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采用了中间场耦合图像,考虑了以前研究中被忽略的SS (spin-spin)磁相互作用以及SOO (spin-other-orbit)磁相互作用,利用完全对角化方法,研究了3d2态离子在三角对称 (C3v, D3, D3d)晶体中自旋哈密顿(SH)参量的微观起源.发现自旋哈密顿参量 (包括零场分裂参量D和g因子g∥,g⊥)来自四种耦合机理:(1)SO (spin-orbit)耦合机理; (2) SS耦合机理;(3)SOO
关键词:
自旋哈密顿参量
2态离子')" href="#">3d2态离子
三角对称晶场
SS与SOO作用
SO-SS-SOO联合作用机理 相似文献
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提出了解释掺杂离子局域结构畸变的配体平面移动模型,建立了此模型下晶体微观结构与自旋哈密顿参量之间的定量关系.在考虑自旋与自旋、自旋与另一电子轨道和轨道与轨道作用等微小磁相互作用的基础上,采用全组态完全对角化方法,对Al2O3晶体中V3+的局域结构和自旋哈密顿参量进行了系统的研究.结果表明,V3+掺入Al2O3晶体后,上下配体氧平面间距离增大了0.0060 nm.从而成功地解释了Al2O3:V3+晶体的自旋哈密顿参量.在此基础上,研究了三角晶场下3d2离子自旋哈密顿参量的微观起源.研究发现,自旋三重态对自旋哈密顿参量的贡献是主要的,微小磁相互作用对自旋哈密顿参量的贡献只与自旋三重态有关. 相似文献