TTA化学发光新体系测定镍的研究

研究了TTA新体系的化学发光特性。依据Ni~(2+)的催化作用,通过条件优化实验,建立了测定Ni~(2+)的化学发光新方法。方法检出限为3.0ng/ml Ni~(2+),线性范围为4×10~(-9)-4×10~(-6)g/mL;对0.1μg/ml Ni~(2+)进行10次重复测定的相对标准偏差为0.94%。方法应用于水中镍的测定,结果良好。     

ICP-AES测定高砷铁矿中砷和钒

建立了用硝酸-氢氟酸-高氯酸消解,ICP-AES测定铁矿中砷和钒的方法.该方法检出限砷为50mg/kg,钒为8mg/kg;相对标准偏差(RSD)砷为4.92%以下,钒为4.37%以下;加标回收率砷在95.3%-105.0%之间,钒在96.5%-102.1%之间.本法可以对铁矿中的砷和钒进行较为理想测定.     

含Co~(2+)与含Ni~(2+)铁氧体的感生单轴各向异牲

本文分别计算了含Co~(2+)与含Ni~(2+)铁氧体的感生单轴各向异性。前者从Iida提出的物理机构出发,考虑了阳离子缺位对Co~(2+)能级和波函数的影响;后者从Schnettler-Gyorgy所提出的物理机构出发,考虑了四面体位置中Ni~(2+)的Jahn-Teller效应,求出了它的能级和波函数。由此算得此二类物质的感生单轴各向异性和实验结果符合得较好。另外,还解释了θ_u和θ_α产生偏离的原因。     

原子荧光光谱法测定中药材中砷的不确定度评定

建立氢化物发生-原子荧光光谱法测定中药材中砷含量的不确定度评定的方法,为评价测量结果提供科学依据。检测结果的不确定度由标准物质、标准溶液的配制、校准曲线的拟合、样品定容体积、样品称样量、测量重复性及回收率等所引入的不确定度分量组成。对合成不确定度进行计算,当中药材中砷含量为0.340mg/kg时,扩展不确定度为0.012mg/kg(k=2)。     

离散变分x_α的双电子计算及MgF_2Ni~(2+)的晶场能级

使用离散变分x_a双电子计算方法计算了激光晶体MgF_2:Ni~(2+) 的部分双电子积分,并由此获得晶体的单态和三重态分裂值.结合离散变分x_a自旋计算,获得了MgF_2:Ni~(2+)的晶场能级.     

氢化物发生-原子荧光光谱法测定肥料中微量砷

研究了氢化物发生-原子荧光光谱法测定肥料中的微量砷,优化了最佳检测条件,对肥料样品采用了不同的前处理方法进行了探讨.检出限为0.028mg/kg,线性范围0-100.0μg/L,回收率为95%-100%.该方法操作简便,灵敏度高,准确度好.该法参加了2003年全国肥料中砷的测定能力验证,取得了令人满意的结果.     

钙钛矿结构B位双掺杂LaMg_(0.34)Ni_xFe_(0.66-x)O_3的红外辐射性能

采用溶胶-凝胶法制备了纯的和Mg~(2+)-Ni~(2+)掺杂的LaFeO_3,并对它们在近红外波段的发射率进行了研究和比较。结果表明,34%(摩尔分数)的Mg~(2+)和23%(摩尔分数)的Ni~(2+)掺杂的LaFeO_3即LaMg0.34Ni0.23Fe0.43O_3在0.2~2μm波段的红外发射率达到了0.966,远高于未掺杂LaFeO_3的0.446。Mg~(2+)-Ni~(2+)共掺杂能够显著提高LaFeO_3在近红外波段的发射率的原因在于Mg~(2+)、Ni~(2+)进入铁酸镧的晶格中取代Fe3+,引入了杂质能级,氧空位浓度增加,提高了杂质能级吸收以及氧空位吸收,掺杂引起的晶格畸变使得晶格振动吸收增强;此外,电子在Fe3+和Fe4+之间的极化跃迁,也增强了化合物在相应光谱区域的吸收性能。     

ICP-AES法直接测定钢中微量砷、锡、锑

采用ICP-AES法直接测定钢中微量砷、锑、锡的含量。优选了试样溶解方式，最佳分析谱线及仪器工作参数，检出限为砷0.0004%、锑0.0005%、锡0.0003%，方法准确、简便。     

硫脲为络合剂原子吸收测定钯银硅铁非晶合金中的银

以硫脲为络合剂,在低酸性介质中原子吸收测银已被用于矿石样品分析中、文献曾对矿石中一定量的Fe~(3+)、Cu~(2+)、Mn~(2+)、Au~(3+)、Ni~(2+)、Al~(3+)、Ca~(2+)、Cr~(6+)、K~+,Na~+等元素进行试验,结果证明上述元素共存基本不干扰银的测定。大量钯对银的影响未见报导。作者分析Pd-Ag-Si-Fe样品中的Ag时,(Pd80—90%、Ag2.0—12.5%,Si—4%,Fe0.6—13.5%)     

Contrasting Magnetism in Isovalent Layered LaSr_3NiRuO_4H_4 and LaSrNiRuO_4 due to Distinct Spin-Orbital States

The recently synthesized first 4d transition-metal oxide-hydride LaSr_3NiRuO_4H_4 with the unusual high H:O ratio surprisingly displays no magnetic order down to 1.8 K. This is in sharp contrast to the similar unusual low-valent Ni~+-Ru~(2+) layered oxide LaSrNiRuO_4 which has a rather high ferromagnetic(FM) ordering Curie temperature T_C～250 K. Using density functional calculations with the aid of crystal field level diagrams and superexchange pictures, we find that the contrasting magnetism is due to the distinct spin-orbital states of the Ru~(2+)ions(in addition to the common Ni~+S = 1/2 state but with a different orbital state): the Ru~(2+)S = 0 state in LaSr_3NiRuO_4H_4, but the Ru~(2+)S= 1 state in LaSrNiRuO_4. The Ru~(2+)S = 0 state has the(xy)~2(xz, yz)~4 occupation due to the RuH_4O_2 octahedral coordination, and then the nonmagnetic Ru~(2+)ions dilute the S= 1/2 Ni~+ sublattice which consequently has a very weak antiferromagnetic superexchange and thus accounts for the presence of no magnetic order down to 1.8 K in LaSr_3NiRuO_4H_4. In strong contrast, the Ru~(2+)S = 1 state in LaSrNiRuO_4 has the(3z~2-r~2)~2(xz, yz)~3(xy)~1 occupation due to the planar square RuO_4 coordination, and then the multi-orbital FM superexchange between the S= 1/2 Ni~+ and S= 1 Ru~(2+)ions gives rise to the high T_C in LaSrNiRuO_4. This work highlights the importance of spin-orbital states in determining the distinct magnetism.     

氢化物发生-原子荧光光谱法测定钨矿石中的砷

建立了氢化物发生-原子荧光光谱法快速测定钨矿石中砷的分析方法.对盐酸硝酸溶样方法及共存元素的干扰进行了研究,并优化了仪器条件.结果发现,用盐酸硝酸溶解样品完全,通过加入酒石酸和硫脲-抗坏血酸抑制基体钨等其他金属离子的干扰.方法的定量限为0.20mg/kg,回收率为87.5％-105.6％.在0.0005-0.2400水平范围(质量分数,单位％)内,实验室间的重复性限r和重现性限R分别为lgSr=0.976lgm-1.53,lgSR=0.9932lgm-1.52.方法具有操作简便、快速,灵敏度高等优点,可用于钨矿石中痕量砷的测定.     

动物源性食品中痕量无机砷的测定

动物源性食品在6mol/L的盐酸溶液中,经微波萃取后,无机砷以氯化物的形式被提取,氢化物发生-原子荧光光谱法测定痕量无机砷.方法的检出限为:0.25mg/kg(0.5g);回收率为93.5%-103%.本方法适用动物源性食品的质量控制.     

配体调控GONR催化H_2O_2还原HAuCl_4-RRS法测定Ni~(2+)

在60℃水浴条件下,过氧化氢(H_2O_2)还原HAuCl_4生成金纳米溶胶反应缓慢,加入氧化石墨烯纳米带(GONR)等纳米酶催化剂后,反应加快。当有丁二酮肟(DMG)配体存在时,DMG吸附在GONRs表面,导致GONR的催化作用减弱;而当溶液中存在Ni~(2+)时,形成Ni(DMG)2复合物,使DMG从GONRs表面脱附,此时GONRs得到释放,使得从而GONRs催化效应活化,催化作用增强。随着Ni~(2+)浓度的增加,脱附的GONRs越多,催化H_2O_2-HAuCl_4反应加快,体系生成的金纳米粒子增多,体系的RRS信号增强,当Ni~(2+)浓度在0.07~0.98μmol·L~(-1)浓度范围内,ΔI_(540nm)与Ni~(2+)浓度呈良好的线性关系,线性方程为ΔI_(540nm)=729.31c+32.049,线性相关系数R~2=0.991 4,检测限为0.028μmol·L~(-1)。     

半脱氨酸附载大孔型阴离子树脂富集水中微量元素

半胱氨酸(H_2L)具有巯基和氨基能和许多金属离子络合形成稳定的络合物。用H_2L和氢氧根型的D296大孔型强碱性阴离子交换树脂一起加热制得一种新型的附载树脂。在水溶液中,pH为6.5—8时能够定量吸附Cu~(2+)、Pb~(2+)、Cd~(2+)、Ni~(2+)离子,具有容易合成,容易洗脱,吸附速度快,同时试验了大量共存离子存在时对Cu~(2+)、Pb~(2+)、     

三聚氰胺及其胺化衍生物的荧光特性

研究了三聚氰胺(MA)及其胺化衍生物在不同浓度酸碱溶液中的荧光性能,探索了MA及其衍生物与金属离子作用前后三维荧光光谱的变化规律。结果显示:酸性溶液中MA的荧光强度高于胺化衍生物,而碱性溶液中MA的荧光强度低于胺化衍生物;随着盐酸浓度加大,其荧光峰向长波方向移动,且荧光强度逐渐减小;随着氢氧化钠浓度增加,MA荧光强度逐渐减小,胺化衍生物在氢氧化钠浓度为0.001mol/L时荧光强度最小,浓度为0.01mol/L时达到最大。加入Ni~(2+)、Co~(2+)、Mn~(2+)、Ca~(2+)等金属离子后,MA及其胺化衍生物无响应;但加入Cu~(2+)和Pb~(2+)后,其荧光强度随着金属离子浓度的增大而减弱直至不再变化。并通过摩尔比法求得MA及其衍生物与Cu~(2+)和Pb~(2+)的结合比。     

ICP-AES测定鲜蔬果等农作物中硅

试样经料理机打成浆体,湿-干法（700-750℃）消解完全,HCI-HF溶解后,加入适量H_3BO_3消除氟离子干扰,基体匹配后用ICP-AES测定鲜蔬果等农作物中硅。方法检出限0.48mg/L,回收率88%—120%,ICP-AES测定值与重量法测定值一致。本方法可快速、准确测定Si含量≥2.4mg/kg的农作物样品。     

工业硫磺中As,Se的测定

本文研究了工业硫磺试样的溶解和试样中砷和硒的测定方法。经典方法系采用溴 四氯化碳溶解样品 ,试剂用量大、操作繁杂、污染环境 ,且导致微量砷、硒损失。本文提出用 1mLHNO3 +1mLHClO4 溶解硫磺试样 ,试剂用量少 ,在控温电热板上处理样品操作简单 ,砷、硒无损失。在盐酸介质中 ,用HG ICP AES法一次取样依次测定砷、硒。方法检出限分别为 0 6和 0 7ng·mL-1,方法的RSD(n =8)分别为 2 1%和 1 9% ,加标回收率分别为 99 6 %和 10 1%。     

基于Schiff碱结构的香豆素类荧光探针的合成及对Mg~(2+)的识别

以2-氨基苯并咪唑和7-羟基香豆素为基本原料制备了Mg~(2+)荧光探针,采用核磁共振谱与质谱等手段对产物的构成进行了详尽的表征。然后通过荧光发射光谱的测试分析,了解了探针的各项性能。结果显示,在MeOH∶H_2O=1∶1(V∶V)混合溶液中探针对Mg~(2+)具有良好的选择性而不受其他金属离子(Ca~(2+)、Na~+、Li~+、K~+、Cu~(2+)、Fe~(3+)、Zn~(2+)、Ni~(2+)、Mn~(2+)、Ba~(2+)、Cd~(2+)、Cr~(3+)、Ag~+、Al~(3+)、Hg~(2+)、Co~(2+)、Pb~(2+))的干扰。探针对Mg~(2+)具有可逆性,其检测限为7.3×10~(-8) mol/L。通过对探针的性能研究可知该探针能够完成对Mg~(2+)的检测,在生命医学、环境科学及分析化学等领域具有潜在的应用价值。     

高压消解-双道氢化物发生-原子荧光光谱法同时测定苦丁茶原植物中的砷和汞

采用HNO3/H2SO4预消解、HNO3/H2O2高压消解,硫脲-抗坏血酸预还原等手段,建立了高压消解-双道氢化物发生-原子荧光光谱同时测定苦丁茶原植物中砷和汞含量的分析方法。讨论并优化了分析测定条件,结果表明,砷和汞的线性范围分别为1.0×10-3—11.0×10-3mg.L-1和1.0×10-4—10.0×10-4mg.L-1,相关系数r分别为0.9986、0.9970,检出限分别是4.73×10-5mg.L-1和8.70×10-6mg.L-1;相对标准偏差(n=6)砷不大于4.25%,汞不大于4.92%。应用于5种苦丁茶原植物砷和汞含量的测定,该方法操作性强、用时短、灵敏度高。     

土壤中砷元素的激光诱导击穿光谱测量分析

利用Nd:YAG脉冲激光器作为光源,在实验室自然大气环境下诱导产生国家标准土壤的激光等离子体,选取砷的228.8nm特征谱线作为分析线,测量并分析了砷元素的激光诱导击穿光谱特性。在相同含量和积分时间条件下,调节延迟时间,获取了砷元素的时间演化特性。确定砷元素的最佳延迟时间为1μs,积分时间为2μs。测定不同含量下,砷的特征谱线强度,给出砷元素的定标曲线,并计算得到砷元素的检测限为45mg/kg。