二氟甲烷分子3a1和2b2轨道的电子动量谱

借助电子动量谱学结合量子化学理论和其他方法可以给出轨道电子在整个空间的分布信息,由此给出电子运动的完备描述[1,2 ] .清华大学电子动量谱学实验室近几年已成功地对甲烷[3] 、异丁烷[4 ] 、环戊烷[5] 、二乙酰等[6 ] 分子的轨道电子动量分布进行了测量.我们利用第二代电子动量谱仪首次对CH2 F2 分子3a1和2b2 轨道的电子动量谱进行测量,并与理论计算结果作了比较.同时还计算了坐标空间和动量空间中电子在x - y平面的密度分布.电子动量谱学最基本的过程是(e ,2e)反应,即电子与靶粒子碰撞而发生的电离过程.而对于(e ,2e)反应,含有大量信…     

二氧化碳分子3σu轨道的电子动量谱测量

自从70年代实现（e,2e）电子动量谱测量以来,电子动量谱学获得了巨大的发展,成为探测物质结构的强有力的手段[1]。它可以分辨壳层来获得原子分子价壳层轨道的动量空间的电子密度分布,尤其是对低动量端的电子分布非常敏感。二氧化碳分子是一种典型的线性分子,对其结构的深入研究,具有相当的应用价值,尤其在环境保护领域。以前,CO2分子的电子动量谱曾被测量过三次[2-4],但由于能量分辨或动量分辨较低,研究结果不能令人满意。因此,用电子动量谱学的实验手段,进一步研究CO2分子,是非常有意义的。……     

CF3Cl，CF2Cl2 和CFCl3分子外价壳层轨道特性的电子动量谱学研究

通过比较相同电子成分轨道的实验和DFT-B3LYP/6-311+G*理论的电子动量分布,系统研究了CF3Cl,CF2Cl2 和CFCl3分子外价壳层的轨道特性.研究结果表明CF3Cl,CF2Cl2 和CFCl3分子的Cl（3p）孤对电子轨道随着Cl原子个数增多,分子内相互作用逐渐增强,Cl原子3p轨道电子动量分布的特征逐渐淹没;F孤对电子轨道和的电子动量分布在高动量区出现了一个弱结构,且随Cl原子个数增多和F原子个数减少逐渐消失,这可能是由于部分轨道C-Cl 键电子成分的贡献;除3a1轨道外,C-F成键轨道和的理论的电子动量分布均在低动量端低于实验结果,可能是由于“d-like” 轨道低动量端的扭曲波效应;3a1轨道理论的电子动量分布均在 范围内低于实验结果,可能是由于扭曲波效应和电子关联等效应的影响.     

异二氯乙烯价壳层轨道电子结构的电子动量谱研究

本文报道了异二氯乙烯分子价壳层轨道电子结构的电子动量谱研究.实验由一台(e,2e)电子动量谱仪在非共面对称的几何条件下开展,入射电子能量为1200 eV.实验获得了异二氯乙烯价壳层各个轨道的电离能谱和电子动量分布.采用Hartree-Fock方法和密度泛函方法结果与实验数据基本一致.研究发现,干涉效应会对2a_2和5b_2这两个Cl孤对电子轨道的电子动量分布产生显著影响.     

异二氯乙烯价壳层轨道电子结构的电子动量谱研究（英文）

本文报道了异二氯乙烯分子价壳层轨道电子结构的电子动量谱研究.实验由一台(e,2e)电子动量谱仪在非共面对称的几何条件下开展,入射电子能量为1200 eV.实验获得了异二氯乙烯价壳层各个轨道的电离能谱和电子动量分布.采用Hartree-Fock方法和密度泛函方法结果与实验数据基本一致.研究发现,干涉效应会对2a_2和5b_2这两个Cl孤对电子轨道的电子动量分布产生显著影响.     

生物有机分子构像分析的新探针研究

通过轨道电子密度分布研究生物有机分子构像,可获得区别于现有研究手段所能得到的结果.对基于(e,2e)散射实验的电子动量谱学作为一种生物有机分子构像分析的方法进行了探讨.     

Electron Momentum Spectroscopy of Ethanethiol Complete Valence Shell

利用(e,2e)电子动量谱学手段首次测量了乙硫醇分子全部价轨道的束缚能谱和电子动量分布. 谱仪采用非共面对称的运动学条件,入射电子能量为1.2 keV加束缚能. 实验结果与密度泛函和Hartree-Fock方法的理论计算结果基本相符. 在束缚能谱中,观察到了17.8 eV的可能的伴线,并用电子动量谱进行了研究和标识.     

SF6电子动量谱学研究中干涉效应的观测

利用非共面对称的高效率(e,2e)电子动量谱仪测量了SF₆分子外价分子轨道的二维电子能量- 动量密度谱. 通过理论计算与实验结果的比较,发现B3LYP密度泛函理论计算结果可以较好地解释实验测量的轨道电子动量分布. 此外,对于最外层的4个来自F2p孤对电子贡献的非键分子轨道,实验上观测到非常明显的多中心干涉图样.     

从头计算研究超共轭效应对2-氯乙醇电子波函数的影响

运用从头算的B3LYP和MP2方法研究了2-氯乙醇分子五种构象的电子结构．在自然键轨道理论分析的基础上讨论了存在的分子内氢键和超共轭作用对构象稳定性的影响,结果说明后者是构象稳定性的主要因素．结合电子动量谱学研究了这种超共轭作用对最外价壳层轨道(HOMO)的电子波函数的影响,演示了动量空间HOMO波函数的不同．     

基于电子动量谱学的正戊烷分子构象分析

本文对正戊烷(n-pentane)分子构象进行了理论研究,给出了不同构象分子价轨道的能级分布和电子动量分布,进而分析引入电子动量谱学(EMS)作为一种新的实验探测手段,把电子动量谱学推向有机分子构象研究领域.     

Experimental and theoretical investigations into the electronic structure of CF2Br2 by electron momentum spectroscopy

The binding energy spectra and electron momentum density distributions for the valence orbitals of CF₂Br₂ have been obtained by using electron momentum spectroscopy (EMS) at an impact energy of 1200 eV plus binding energy. The measured electron momentum profiles are compared with Hartree–Fock (HF) and density functional theory (DFT) calculations with different-sized basis sets. In general, the DFT-B3LYP calculation using the large basis sets of 6-311++G** and aug-cc-pVTZ fairly describe the experimental results. Moreover, the controversial orderings of the outer valence orbitals have been reassigned. The pole strength of the main ionization transition from the inner valence orbital of 1b₂ is determined.     

BrCl分子近域轨道的电子动量谱学研究

Bromochlorodifluoromethane(CF2BrCl),also knownasHalon1211inindustry,isamainagent widelyusedforfiresuppressionapplicationsandhas receivedconsiderableattentionbecauseofitspotential forstratosphericozonedepletion[1,2].Thedetailed informationonpropertiesofCF2BrClmoleculesuchas ionizationpotential,chemicalbondingcharacterand electrondensitydistributionofmolecularorbitals,especiallyofthefrontiermolecularorbitals,isbelieved tobeimportantforchemicalreactionandpossible molecularrecognitionaccordingt…     

Electron momentum spectroscopy of the highest occupied molecular orbitals of chlorobromomethane

The first measurement of the complete valence shell binding energy spectra of chlorobromomethane (CH₂ BrCl) is reported by (e, 2e) electron momentum spectrometer using symmetric non-coplanar geometry at an impact energy of 1200 eV plus binding energy. The experimental electron momentum profiles of the highest occupied molecular orbitals (HOMOs) are extracted and compared with Hartree-Fock (HF) and density functional theory (DFT) calculations. DFT calculation employing B3LYP hybrid functional and the large-sized basis sets provides the best agreement with the experiment.     

苯甲醇分子HOMO和N-HOMO轨道的电子动量谱学研究

利用第三代电子动量谱仪研究了苯甲醇(C_6H_5CH_2OH)分子的最高占据轨道(HOMO)和次最高占据轨道(N-HOMO)电子动量谱,给出了外价轨道的电离能谱信息.实验在非共面对称几何条件下完成,入射电子的能量为2400 eV加结合能.通过密度泛函方法计算得到了苯甲醇分子最高和次最高占据轨道的动量谱,理论与实验结果符合较好.     

溴氯甲烷分子最高占有轨道的电子动量谱学研究

本文首次报道了溴氯甲烷(CH2BrCl)分子在电子入射能为1200 eV 束缚能时价壳层的电离能谱和最高占有轨道的电子动量分布.实验结果与Hartree-Fock(HF)方法和密度泛函理论(DFT)计算进行了比较,表明大基组的密度泛函理论与实验符合较好.     

Investigation of outer valence orbital of CF2Cl2 by a new type of electron momentum spectrometer

Electronic states of CF2Cl2 （dichlorodifluoromethane, Freon 12） have been studied using a new type of electron momentum spectrometer with a very high efficiency at an impact energy of 1200 eV plus binding energy. The experimental electron momentum profiles are compared with the density functional theory （DFT） and Hartree-Fock （HF） calculations. The relationship between orbital assignments in different coordinate systems is discussed. A new method of difference analysis based on the new type of electron momentum spectrometer is used to clarify the ambiguities regarding the orbital ordering.     

二乙酰分子内价轨道4ag+4bu的电子动量谱学研究

在高分辨率(ΔE=115eV, Δp≈01a.u.)电子动量谱仪上获得了二乙酰分子(d iacetyl)最内价轨道4ag_g+4bu_u的电离能谱和动量谱的实验结果， 并用Hartree-Fock和密度泛函理论方法做了理论计算.实验结果与理论计算符合较好. 关键词： 二乙酰 内价轨道 电离能 电子动量谱     

Experimental and calculated momentum densities for the complete valence orbitals of the antimicrobial agent diacetyl

The first electronic structural study of the complete valence shell binding energy spectra of the antimicrobial agent diacetyl, encompassing both the outer and inner valence regions, is reported. The binding energy spectra as well as the individual orbital momentum profiles have been measured by using a high resolution （e, 2e） electron momentum spectrometer （EMS） at an impact energy of 1200eV plus the binding energy, and using symmetric noncoplanar kinematics. The experimental orbital electron momentum profiles are compared with self-consistent field （SCF） theoretical profiles calculated using the Hartree-Fock approximation and Density Functional theory predictions in the target Kohn-Sham approximation which includes some treatment of correlation via the exchange and correlation potentials with a range of basis sets. The pole strengths of the main ionization peaks from the inner valence orbitals are estimated.     

1-碘丙烷分子的电子动量谱学研究：自旋-轨道耦合效应与分子内轨道相互作用

利用不对称不共面电子动量谱仪,在2.5 keV碰撞能量下,采用高精度的SAC-CI方法计算了1-碘丙烷分子束缚能谱,同时采用Hartree-Fock、B3LYP/aug-cc-pVTZ(C,H)6-311G^**(I)方法计算其电子动量分布. 并对电离能峰进行了标示. 结合非相对论与相对论计算方法以及自然键轨道分析,对最外层两个轨道(碘的5p孤对)的自旋-轨道耦合效应与分子内轨道相互作用进行了比较. 两种相互作用对电子动量分布的不同影响是可观的. 实验结果与相对论计算的结果一致,表明1-碘丙烷分子内自旋-轨道耦合效应占主导.