新型可溶性酞菁的合成及谱学性质研究

近百年来,因为酞菁在信息等很多领域都有很广泛的应用,所以一直是科学家研究的热点课题。随着科技的不断发展,人类社会不断进步的需要,具有新功能的新式酞菁合成工作,依旧是酞菁科技工作者的目标。为此,改变合成路线,合成了新型的酞菁材料：4,8,15,22-四[3,3-4(羟苯基)-3H-异苯并呋喃酮]酞菁镍(铜),3-[3,3-二(4-羟苯基)-3H-异苯并呋喃酮]邻苯二腈分别与铜和镍盐反应,以正戊醇为溶剂,用1,8-二氮杂二环(5,4,0)十一碳-7-烯(DBU)为催化剂,在一定温度下合成4,8,15,22-四[3,3-二(4-羟苯基)-3H-异苯并呋喃酮]酞菁。通过对合成产物进行测定,证明合成物质是目标产物,并研究其相关紫外光谱, 荧光光谱和光致发光光谱的谱学性质。     

2-(2-苯并噁唑啉酮-3-甲基)-6-芳基-咪唑[2,1-b][1,3,4]噻二唑的NMR谱研究

许多文献已报道,含有咪唑[2,1-b][1,3,4]噻唑环的衍生物具有抗癌、抗结核、抗菌、抗真菌、抗惊厥、止痛等活性. 该文合成了一个新的在医药方面具有潜在应用价值的咪唑[2,1-b][1,3,4]噻二唑衍生物,即2-(2-苯噁唑啉酮-3-甲基)-6-苯基-咪唑[2,1-b][1,3,4]噻二唑,并利用2D NMR技术对其¹H NMR 和¹³C NMR谱进行了全归属.      

一锅法合成四芳基吡咯并[3,2-b]吡咯空穴传输材料及其在无掺杂倒置钙钛矿太阳电池的应用（英文）

本文采用一锅法合成了四芳基吡咯并[3,2-b]吡咯有机空穴输运材料(D41、D42、D43和D44),制备出无掺杂的倒置型平面钙钛矿太阳电池.材料D41的芳环上含有甲基,具有供体-π-给体-π-供体结构;而D42、D43和D44具有受体-π-给体-π-受体结构,其中,芳环上分别含有氰基、氟和三氟甲基.研究表明,芳环上取代基对其分子表面电荷分布和空穴输运层薄膜形貌有显著影响,钙钛矿晶体颗粒的大小与空穴输运材料分子结构有关,含有氰基的材料D42最有利于形成较大的钙钛矿晶粒,这主要是由于吡咯并[3,2-b]吡咯结构具有丰富的电子性质的缘故.D42制备的倒置型平面钙钛矿太阳电池光电转换效率为17.3%,在黑暗条件下22天后,仍保留了初始效率的55%.吡咯并[3,2-b]吡咯结构具有良好的给电子特性,可作为高效钙钛矿薄膜的空穴传输材料.     

密度泛函理论研究吲哚并咔唑同分异构体结构,芳香性和光谱性质

在B3LPY/6-31G(d, p)基组水平上,利用密度泛函理论(DFT)优化了吲哚并咔唑五种同分异构体的几何和电子结构.基于这五种同分异构体的几何结构下,其吸收和发射光谱的研究使用相同的基组水平并采用极化连续介质模型(PCM)下用含时密度泛函理论(TD-DFT)计算.由于三种近似线性分子(吲哚并[2,3-a]咔唑、吲哚并[2,3-b]咔唑和吲哚并[3,2-b]咔唑)的电荷转移跃迁的振荡强度较大,这些异构体的发射光谱存在明显差异;基于吲哚并[2,3-c]咔唑和吲哚并[3,2-a]咔唑的构型特征,这两种同分异构体的发射谱具有高能量.比较计算结果表明,吲哚并[2,3-b]咔唑在这些分子中的振荡强度最大.这是因为当吲哚并咔唑的五种同分异构体的结构从基态变为激发态时,这些分子的分子轨道(MO)能级不同.由计算结果还得出,这五个分子适用于P型传输材料,并且每个分子的三个苯环均具有共轭效应.     

配合物钯-联喹啉-苄基丙二酸的合成及其与DNA作用的光谱研究

合成了混合配体配合物 [Pd(biqu) (bmal) ]· 2 H2 O(其中 biqu:2 ,2 '-联喹啉 ,bmal:苄基丙二酸根 )。配合物的组成及键合经元素分析、摩尔电导和红外光谱表征。用紫外可见光谱、荧光光谱和圆二色谱测定了该配合物与鱼精 DNA的作用规律 ,从插入方式角度讨论了配合物与 DNA相互作用机理     

一锅法合成四芳基吡咯并[3,2-b]吡咯空穴传输材料及其在无掺杂倒置钙钛矿太阳电池的应用

本文采用一锅法合成了四芳基吡咯并[3,2-b]吡咯有机空穴输运材料(D41、D42、D43和D44),制备出无掺杂的倒置型平面钙钛矿太阳电池. 材料D41的芳环上含有甲基,具有供体-π-给体-π-供体结构;而D42、D43和D44具有受体-π-给体-π-受体结构,其中,芳环上分别含有氰基、氟和三氟甲基. 研究表明,芳环上取代基对其分子表面电荷分布和空穴输运层薄膜形貌有显著影响,钙钛矿晶体颗粒的大小与空穴输运材料分子结构有关,含有氰基的材料D42最有利于形成较大的钙钛矿晶粒,这主要是由于吡咯并[3,2-b]吡咯结构具有丰富的电子性质的缘故. D42制备的倒置型平面钙钛矿太阳电池光电转换效率为17.3%,在黑暗条件下22天后,仍保留了初始效率的55%. 吡咯并[3,2-b]吡咯结构具有良好的给电子特性,可作为高效钙钛矿薄膜的空穴传输材料.     

苯乙腈的单色共振增强双光子电离光谱及其Franck-Condon模拟

苯乙腈广泛应用于医药、农药、染料、光电材料和喹啉衍生物的合成,在相关领域备受关注.本文采用超声分子束技术获得了苯乙腈的单色共振双光子电离光谱,确定了该分子的激发能为(37646±2) cm^–1.结合密度泛函理论计算和Franck-Condon模拟,详细分析了测量的振动频率,给出了尽可能准确的光谱归属.理论和实验结果都表明,光谱的低频区域信号强、背景低、分辨率好,而高频范围表现出相反特征.许多谱带被确认,大部分属于芳香环平面内的振动,理论计算表明这与跃迁过程中芳香环的扩张有关.     

6-巯基-5-三唑并[4,3-b]-s-四嗪(MTT）的密度泛函理论研究

采用密度泛函理论（Density functional theory，DFT），在B3LYP/6-31g(d) (C,H,N,S)，Ag原子采用LanL2d赝势基组水平上对甲醛（HCHO）与4-氨基-5肼基-3-巯基-1，2，4-三唑(4-amino-5-hydrazino-3-mercapto-1,2,4-triazole，AHMT)衍生化反应生的成产物6-巯基-5-三唑并[4,3-b]-s-四嗪（6-mercapto-5-triazolo[4,3-b]-s-tetrazine，MTT）及其银配合物进行结构优化，优化结果表明MTT的结构是一个近平面结构。通过对频率计算，获得MTT分子及其银配合物的拉曼光谱，对400-1800 cm-1波段内的拉曼光谱特征峰进行了指认。同时讨论了MTT分子的表面静电势，分析可能发生化学反应的位点。并采用含时密度泛函理论（Time Dependent density functional theory，TDDFT）对MTT分子与Ag3配合物的激发态进行了计算分析，并使用电荷转移光谱对Ag配合物与MTT之间电荷转移关系进行了研究。该研究对MTT分子的光谱测定和电子性质提供了理论基础。     

含喹啉基团的杯芳烃衍生物的合成及其Zn2+和Cu2+配合物光谱性质的研究

杯[4]芳烃下缘引入荧光基团,合成了一种具有荧光特性的新型杯[4]芳烃衍生物(25,27-二2-甲基喹啉杯[4]芳烃,简称MQBC)。通过红外光谱、元素分析、核磁共振氢谱、质谱等波谱分析确定其结构。研究了MQBC的紫外光谱和荧光光谱,并对其Zn2 和Cu2 配合物的荧光性质进行了分析。MQBC与Zn2 和Cu2 作用主要源于其杯式腔体下缘的氧原子提供孤对电子参与配位,紫外光谱实验发现MQBC与Zn2 作用后,226 nm处的吸收强度减弱,315 nm处吸收强度增强,同时测定了结合常数(K=2 064 L.mol-1)与结合比(n=1),MQBC有用于对微量Zn2 检测的前景。荧光光谱实验发现MQBC存在分子内光诱导电子转移过程(PET),导致其荧光较弱;当其与Zn2 和Cu2 生成配合物后,光诱导电子转移受阻,荧光增强。文章初步探讨了光诱导电子受阻作用机理,研究了Zn2 和Cu2 浓度对荧光强度的影响。     

Z状顺磁性化合物[{Cu(bipy)[C6H4(COO)2]}2·H2O]n和[Cu(phen)[C6H4(COO)2]]n的分子振动光谱研究

用分子振动光谱对已合成的具有顺磁性的化合物 [{Cu(bipy) [C6H4(COO) 2 ]} 2 ·H2 O]n(Ⅰ )和 [Cu( phen) [C6H4(COO) 2 ]]n(Ⅱ )进行深入研究 ,推测它们的结构 ,并将得到的结果与X射线晶体衍射测定的结构进行比较。文章对化合物的红外、拉曼光谱进行归属 ,还讨论了分子振动光谱与结构的关系     

新型Schiff碱双核铜配合物与DNA相互作用的光谱研究

研究了在pH5.3的醋酸-醋酸钠缓冲体系中,四甘醇醛缩苯丙氨酸Schiff碱与铜的双核配合物([Cu2L(NO3)]NO3)与DNA作用的情况.结果表明[Cu2L(NO3)]NO3在此体系下具有较强的荧光,DNA加入后对其荧光有一定的敏化作用.探讨了造成此种现象的可能原因,并推导了该二元体系的结合常数.     

染料木素酯化修饰物与ctDNA的相互作用

在pH7.2的Tris-HCl缓冲溶液中,采用紫外光谱和荧光光谱法研究了2种新型染料木素酯化修饰物,染料木素7-乙酰阿魏酸酯(GenA)和染料木素7,4′-二-乙酰阿魏酸酯(GenDA)与小牛胸腺DNA(ctDNA)的相互作用。随着ctDNA的加入,GenA与GenDA的紫外吸收和荧光光谱的强度均发生不同程度的降低。ctDNA对化合物的荧光猝灭为静态猝灭过程。在293K时化合物与ctDNA的结合常数分别为2.81×106L.mol-1和1.19×104L.mol-1。同时通过I-离子效应、离子强度、DNA熔点、粘度法等研究证实,在该实验条件下,GenA与ctDNA之间具有较强的作用,主要以嵌插方式结合;GenDA主要以沟槽方式与ctDNA作用。     

Cytotoxic Activity and DNA-binding Properties of Xanthone Derivatives

In this study, the interactions of different groups substituted xanthone derivatives with calf thymus DNA (ct DNA) have been investigated by spectrophotometric methods and viscosity measurements. Results indicate that xanthone derivatives can intercalate into the DNA base pairs by the plane of xanthone ring and the various substituents may influence the binding affinity with DNA according to the calculated quenching constant values and the melting temperature of DNA. Furthermore, three tumor cell lines including esophagus squamous cancer cell line (ECA109), stomach cancer cell line (SGC7901) and lung cancer cell line (GLC-82) have been used to evaluate the cytotoxic activities of xanthone derivatives by MTT (microculture tetrazolium) method. Analysis show that the oxiranylmethoxy or piperidinylethoxy substituted xanthones exhibit more effective cytotoxic activity against three cancer cells than the other substituted xanthones. The effects on the inhibition of tumor cells in vitro agree with the studies of DNA-binding.     

Fluorescence Interaction and Determination of Calf Thymus DNA with Two Ethidium Derivatives

In this paper, we reported the syntheses and investigation of the modes of binding to DNA of the two new ethidium derivatives containing benzoyl and phenylacetyl groups of both amines at 3-and 8- positions. The interactions between calf thymus DNA (ct-DNA) and the two derivatives, 3,8-dibenzoylamino-5-ethyl-6-phenylphenantridinium cloride (E2) and 3,8-diphenylacetylamino-5-ethyl-6-phenylphenantridinium chloride (E3), were investigated by fluorescence quenching spectra and UV-vis absorption spectra. The Stern-Volmer quenching constants, binding constants, binding sites and the corresponding thermodynamic parameters ΔH, ΔS and ΔG were calculated at different temperatures. The results indicated the formation of E2 and E3-DNA complexes and van der Waals interactions as the predominant intermolecular forces in stabilizing for each complex. In addition, increasing nucleophilicity of the functional groups at 3- and 8- positions exhibited the respectable increment the DNA binding affinities of derivatives. The results of absorption, ionic strength and iodide ion quenching suggested that the interaction mode of E2 and E3 with ct-DNA was intercalative binding. The limit of detection (LOD) of ct-DNA were 7.49 × 10⁻⁸ (n = 4) and 4.18 × 10⁻⁸ mol/l (n = 7) in presence of E2 and E3, respectively.     

解析动态光谱的奇异值分解最小二乘法的改进

本文改进了处理动态光谱的奇异值分解最小二乘法（SVDLS），通过对模拟的蛋白质二级结构的动态圆二色谱和小牛胸腺DNA在电化学过程中动态紫外光谱的分析，表明该方法不仅给出动态过程中所包含的组分数，而且可同时获得各组分的光谱和各组分分数的分布曲线，是多种动态光谱数据处理的有效的无模型方法。     

UV-A区段紫外辐射对DNA影响的拉曼光谱研究

检测了小牛胸腺 DNA水溶液经 2 h和 16 h UV- A区段紫外辐射的拉曼光谱。实验结果表明 ,该区段紫外辐射对 DNA的影响要比全波段紫外辐射的影响小得多。主链构象基本上没有受到影响。经过较长时间的 UV- A区段紫外辐射后 ,DNA受到了较轻的损伤。 80 3— 816 cm-1间峰的变化表明 DNA链不同区段的构型处于不断的变化之中。脱氧核糖的特征峰 ,或强度有所下降 ,或峰发生了位移 ,或者两种变化皆有 ,表明 A区段紫外辐射对 DNA的脱氧核糖有所损伤。胸腺嘧啶的 6 81cm-1、75 2 cm-1和 1177cm-1谱线都发生了变化 ,表明胸腺嘧啶也受到了影响。但嘌呤碱基和胞嘧啶基本上没有受到影响。     

氧氟沙星和左氧氟沙星与DNA的相互作用研究

采用紫外光谱、荧光光谱、荧光偏振以及K₃Fe(CN)₆荧光猝灭实验研究了氧氟沙星(Ofloxacin,OFLX)和左氧氟沙星(Levofloxacin,L-OFLX)与小牛胸腺DNA(ctDNA)的相互作用差异性与作用模式。紫外光谱的结果表明,当向OFLX和L-OFLX溶液中加入ctDNA并且浓度增大时,OFLX和L-OFLX的吸收光谱都呈现略微的减色效应,但吸收峰位置没有发生偏移,L-OFLX的减色效应略强于OFLX的减色效应;从荧光光谱以及OFLX和L-OFLX的Scatchard方程,获得其键合常数分别为1.15×105 L·mol-1,3.75×105 L·mol-1,表明L-OFLX与ctDNA的相互作用要略强于OFLX与ctDNA的相互作用;荧光偏振实验、单双链ctDNA与药物作用实验、K₃Fe(CN)₆荧光猝灭实验都表明OFLX、L-OFLX与ctDNA的作用模式可能是沟槽结合。     

光谱法研究普利沙星与小牛胸腺DNA的结合作用

利用紫外光谱,荧光光谱及流体动力学方法,研究了普利沙星与小牛胸腺DNA的作用机理。讨论了不同浓度普利沙星与DNA作用的紫外光谱,荧光光谱,磷酸盐效应以及离子强度对两者相互作用的影响,测量了DNA的热变性温度和粘度。从紫外光谱图上看出DNA发生了明显的减色效应, 说明普利沙星可能与DNA发生作用。普利沙星的荧光光谱发生了有规律的猝灭,最大发射峰发生红移, 猝灭常数为3.1×104 L·mol-1, 为静态猝灭,表明普利沙星与DNA结合生成了二元复合物。磷酸盐效应表明普利沙星与DNA的磷酸基团不发生静电作用。普利沙星引起了DNA的热变性温度略微升高(≤7℃)和DNA粘度略微下降, 表明普利沙星与DNA之间不存在插入作用, 只是在DNA的外部发生沟槽作用。     

Ru(bpy)2dppx2+与核酸作用的光谱研究

合成７,８－二甲基二联吡啶并（３,２,ａ：２’,３’,ｃ）吩嗪,简称ｄｐｐｘ,并合成了Ｒｒ（ｂｐｙ）２ｄｐｐｘ＾２＋混配物,研究了混配物与ＤＮＡ作用的紫外－可见光谱与荧光光谱。在ｐＨ９．５时ＤＮＡ能使混配物的紫外可见光谱发生明显的减色效应,荧光光谱在５９９ｎｍ处（λｅｘ＝４７１ｎｍ）产生新的荧光峰,探讨了反应的机理。     

Spectrophotometric Study on the Binding of Two Water Soluble Schiff Base Complexes of Mn (III) with ct-DNA

In this work, binding of two water soluble Schiff base complexes: Bis sodium (5-sulfosalicylaldehyde) o- phenylendiiminato) Manganese (III) acetate (Salophen complex) and Bis sodium (5-sulfosalicylaldehyde) 1, 2 ethylendiiminato) Manganese (III) acetate (Salen complex) with calf thymus (ct) DNA were investigated by using different spectroscopic and electrometric techniques including UV-vis, Circular dichroism (CD) and fluorescence spectroscopy, viscommetry and cyclic voltammetry (CV). Both complexes have shown a hyperchromic and a small bathochromic shift in the visible region spectra. A competitive binding study showed that the enhanced emission intensity of ethidium bromide (EB) in the presence of DNA was quenched by the addition of the two Schiff base complexes indicating that they displace EB from its binding site in DNA. Moreover structural changes in the CD spectra and an increase in the CV spectra with addition of DNA were observed. The results show that both complexes bind to DNA. The binding constants have been calculated using fluorescence data for two complexes also K_b was calculated with fluorescence Scatchard plot for Salophen. Ultimately, the experimental results show that the dominant interactions are electrostatic while binding mode is surface binding then followed by hydrophobic interactions in grooves in high concentration of complexes.