利用非线性量子理论计算CH4分子的泛频和组频能谱

利用非线性量子理论中的一个简单的三参数动力学模型即量子化的离散自陷方程，对ＣＨ４分子在高激发态下（１≤ｎ≤７）的伸缩振动能谱进行计算，并将所得结果与实验值进行比较。本模型适合于描述多原子分子的高激发激动态。     

PH^0—1＋1—3离解能和电离能的精确ab initio计算

对ＰＨｎ，ＰＨ＾＋ｎ（ｎ＝１～３）及其一些构型反转过渡态的几何构型用ＭＰ２（ｆｕｌｌ）／６－３１Ｇ（ｄ，ｐ）解析梯度方法优化，同时在该级别上计算了分子振动频率和零点振动能，在此基础上，分别采用Ｇａｕｓｓｉａｎ－９４程序中最大的预置基组６－３１１＋＋Ｇ（３ｄｆ，３ｐｄ）和Ｄｕｎｎｉｎｇ基组ａｕｇ－ｃｃ－ｐＶＴＺ，在冻结苡电子相关能（ＦＣ）与非冻芯模型（ｆｕｌｌ）情况下，用高级别量比化学ａｂｉｎｉｔｏ     

EuBa2Cu3O7的化学键性质和穆斯堡尔谱研究

利用电介质的平均能带模型计算了ＥｕＢａ２Ｃｕ３Ｏ７的化学键参数,得到Ｃｕ（１）－Ｏ键的平均共价性为０．４１４,Ｃｕ（２）－Ｏ键的平均共价性为０．２８１,应用由共价性和极化率定义的化学环境因子计算了＾５７Ｆｅ、＾１１９Ｓｎ在ＥｕＢａ２Ｃｕ３Ｏ７中的穆斯堡尔同质异能位移,确定了＾５７Ｆｅ、＾１１９Ｓｎ的价态和占位情况。     

Pr1—xKxMnO3（0.0≤x≤0.15）的化学键性质研究

采用半经验的复杂晶体化学键理论研究了ｒ１－ｘＫｘＭｎＯ３的化学键性质。计算结果表明，Ｐｒ－Ｏ键及Ｋ－Ｏ的共价性随钾掺杂浓度的增加而略有减小，Ｍｎ－Ｏ的共价性则增加，且Ｍｎ－Ｏ的共价性要强于Ｐｒ（Ｋ）－Ｏ键，得到的键极化率也服从同样的规律。     

H_n~ 团簇形成的氏理论与结构计算

对于Ｈ＋ｎ的形成，艹勾清泉教授指出，可先以Ｈ＋离子为中心，瞬时地分别与周围（ｎ－１）个Ｈ原子相互作用，形成中心氢核同周围氢核间的（ｎ－１）个瞬时单电子键，这些单电子键围绕中心转动共振，从而使Ｈ＋吸引周围（ｎ－１）个Ｈ原子形成Ｈ＋ｎ团簇。对采用此模型计算的Ｈ＋ｎ（ｎ＝５，７，９，１３）的正多面体中心结构结果，作了规律性的总结，获得了对Ｈ＋ｎ团簇结构的进一步认识     

S2分子X^3—Σ^—g和B^3Σ^—u态的势能函数和振动光谱特征

应用实验光谱数据，导出了Ｓ２的基态分子Ｘ３Σ－ｇ和激发态Ｂ３Σ－ｕ的ＭｕｒｅｌＳｏｒｂｉｅ势能函数，并用ＱＣＩＳＤ（Ｔ）／６－３１１Ｇ方法对基态进行了计算，结果在吸引支出现了回避相交而产生了一个浅平极大，其他部位与实验结果符合甚好。计算了Ｂ３Σ－ｕ和Ｘ３Σ－ｇ态的全部振动能级，以及激发态（Ｂ３Σ－ｕ）振动能级≤９和基态（Ｘ３Σ－ｇ）振动能级≤３０之间的Ｄｅｓｌａｎｄｒｅｓ表。给出了Ｂ３Σ－ｕ－Ｘ３Σ－ｇ跃迁Ｃｏｎｄｏｎ抛物线，各振动态的计算结果与实验值很好符合。     

球陀螺分子局域模振动态的科里奥利系数

以３种广泛使用的描述分子局域模振动的理论模型讨论了球陀螺分子的伸缩振动泛频态的振动角动量及科里利相互作用。３种模型在计算极端局域振动模态（ｎ０００）的科里奥利系数有效值时，给出定性一致的结果。但是，对于（２１００）合频态，只有ＨＣＡＯ Ｉ模型给出与实验结果相近的计算结果，ＨＣＡＯⅡ和ＮＭＤＤ模型的计算结果都有较大的偏差。从波函数形式、基矢态的性质等方面分析了ＨＣＡＯⅠ和Ⅱ模型的计算结果差异的原因，     

超声射流冷却SO2^—A2—^1A1激光诱导荧光激发谱

测得了３１５￣３３０ｎｍ超声射流冷却下ＳＯ２＾１Ａ２－＾１Ａ１激光诱导荧光（ＬＩＦ）激发谱，获得了７个有明显Ｋ结构的Ｃ型跃迁的转动子带分辨谱，并将７０个转动子带归属为（１，ｍ，１）－（０，０，０）和（０，ｎ，１）－（０，０，０）（４≤ｍ≤７，８≤ｎ≤１０）的跃迁带系。光谱分析得到ＳＯ２＾１Ａ２－＾１Ａ１跃迁的带源ｖ００、＾１Ａ２态弯曲振动频率ｖ′２，非谐性常数Ｘ２２′分别为（２７９５０±５）、（２     

镁原子MgI3snd^1,3D2序列能谱及寿命的研究

本文用多通道量子数亏损理论（ＭＱＤＴ）对镁原子ＭｇＩ单激发Ｒｙｄｂｅｒｇ序列３Ｓｎｄ＾１，３Ｄ２激发态能级结构和能态寿命进行了理论分析和详细的计算，预言了３ｓｎｄ＾１，３Ｄ２序列ｎ≤３０的未知能级及其寿命值，此外，我们还首次预言了实激发态３Ｐ＾２＾１Ｄ２能级位于５４３３０．２６ｃｍ＾－１处。     

铝一价离子AlⅡ高激发态能级的研究

利用多通道量子数亏损理论（ＭＱＤＴ）对ＡｌⅡ离子的两个ＭＱＤＴ模型进行了计算，预言了３ｓｎｓ＾３Ｓ１（ｎ〈４０），３ｓｎｄ＾３Ｓ１（ｎ〈４０），３ｓｎｆ＾３Ｆ３（ｎ〈８０）三个序列的未知能级，讨论了双激发态对主序列以及主序列之间的干扰情况。     

铝一价离子A1 Ⅱ高激发态能级的研究

利用多通道量子数亏损理论（ＭＱＤＴ）对Ａ１Ⅱ离子的两个ＭＱＤＴ模型进行了计算，预言了３ｓｎｓ３Ｓ１（ｎ＜４０）、３ｓｎｄ３Ｓ１（ｎ＜４０）、３ｓｎｆ３Ｆ３（ｎ＜８０）、三个主序列的未知能级，讨论了双激发态对主序列以及主序列之间的干扰情况。     

分子转动惯量与正烷烃熔沸点的预测

在分子转动模型基础上,以半经验分子轨道（ＡＭ１）方法计算分子的转动惯量及其它结构参数,获得１５个正烷烃的沸点和熔点的多元线性回归方程。其中正烷烃的沸点与短轴转动惯量（ｃ）和碳原子数（ｎ）相关（ｂｐ＝－１４７．－０．０１１８９ｃ＋３６．１７ｎ,Ｒ＝０．９９８５,ＳＤ＝６．９７）,而熔点与分子的长轴转动惯量（ａ）、短轴转动惯量（ｂ,ｃ）及重定向能（Ｅ）相关（ｍｐ＝－２６０．３＋１５．７０ａ＋１９．７４     

H280Se分子的26个振动带转动结构的全拟合分析

阐述了全拟合分析方法的理论基础,通过对Ｈ２８０Ｓｅ分子２４个已知转动结构振动带的３５１６个上态能级的全拟合分析,得到１１２个基本光谱参数,拟合偏差为１０．６×１０－３ｃｍ－１。用这套基本光谱参数精确预言了首次记录的Ｈ２８０Ｓｅ分子（５００,Ａ１）和（４０１,Ｂ２）局域模振动带的转动结构,并在简正模和局域模下分别拟合得到有效振转光谱参数。将归属得到的Ｈ２８０Ｓｅ分子（５００,Ａ１）和（４０１,Ｂ２）振动带的２５２个上态能级并入全拟合中,得到１１４个基本光谱参数,拟合偏差为９．６２×１０－３ｃｍ－１。     

CH3D分子3V2泛频态高分辨红外光谱的振动分析

用最小二乘法拟合ＣＨ３Ｄ分子６４２８ｃｍ＾－１附近振动带的１３８个能级，１０个振动常数。振动分析阐明带为ＣＨ３分子Ｃ－Ｄ对称伸缩振动３Ｖ２态，并与局域模振动理论计算值进行了比较。     

六亚甲基桥连的希夫碱及其锰（Ⅲ）络合物催化剂的红外光谱研究

研究了六亚甲基桥连的希夫碱及其锰（Ⅲ）络合物催化剂的红外光谱，对一些主要谱带进行了经验归属。配体的分子内氢键谱带出现在～３４３８ｃｍ－１（以ＬＨ为例），νＣ＝Ｎ谱带在～１６３０ｃｍ－１（以ＣＨ为例，下同），苯的特征谱带在～１５９８，～１４６９和～７５５ｃｍ－１，νＭｎ—Ｎ为主的复合振动在～３６９ｃｍ－１，δＭｎ—Ｎ为主的复合振动在～２４７ｃｍ－１，νＭｎ—Ｏ为主的复合振动在～３２９ｃｍ－１，δＭｎ—Ｏ为主的复合振动在～２７５ｃｍ－１，νＭｎ—Ｃｌ特征谱带在～３０３ｃｍ－１。与苯基锰（Ⅲ）卟啉络合物相比，νＭｎ—Ｎ特征谱带向高波数位移，νＭｎ—Ｃｌ特征谱带则向低波数有较大位移。     

等色染料离子对浮选光度法测定铂

提出了等色染料离子对浮选光度法、向罗丹明６Ｇ（Ｒ６Ｇ）和Ｐｔ（ＳｎＣｌ３）５＾３－的异丙醚浮选物Ｐｔ（ＳｎＣｌ３（５（Ｒ６Ｇ）３中，加入ＰＨ＝５．５的醋酸－醋酸铵缓冲溶液，使Ｒ６Ｇ离子进入水相，并向其中加入与Ｒ６Ｇ颜色相同的四溴荧光素（ＴＢＦ）〉形成等色染料等离子对Ｒ６Ｇ，ＴＢＦ，再被甲茉浮选，将浮选物溶于丙酮，于５３０ｎｍ处进行光度测定，由于６个染料分子（Ｐｔ：Ｒ６Ｇ：ＴＢＦ）＝（１：３：３）ｅ     

NH3的同步辐射光电离

用同步辐射光在１０．０－１１．８ｅＶ能量范围内测量了ＮＨ３的光电离效率曲线，观察到在台阶状的离子振动谱上叠加了丰富的自电离结构。通过相应振动结构分析，得到ＮＨ３分子离子基电子态的振动波数ωｅ和非谐性常数（ωｅχｅ），对于出现的自电离结构可归类于ｎｓａ１（ｎ＝５，６），ｎｐａ１（ｎ＝５，６）和ｎｐｅ（ｎ＝６，７）Ｒｙｄｂｅｒｇ系列。     

A1Ⅱ离子3snp^1p1序列能级辐射寿命的非单调变化

本文考虑了一价铝离子双激发干扰态３ｐ４ｓ＾１ｐ１＾０对ｓｎｐ＾１Ｐ１＾０Ｒｙｄｂｅｒｇ序列的强相互作用，多组态ＨＦＲ自洽场方法计算了Ａ１Ⅱ３ｓｎｐ＾１Ｐ１０（ｎ＝３－１０）序列能级的辐射寿命，与已有的实验和理论计算结果进行了比较，结果表明该序列能级寿命随主量子数ｎ呈现非单调变化。     

3个方酸内Weng盐衍生物的电子结构和光谱的理论研究

用ＰＭ３系列方法对新合成的３个方酸内Ｗｅｎｇ盐衍生物分子；哌啶基－４－二甲苯基文本以内Ｗｅｎｇ盐，２－（Ｎ，Ｎ－二羟乙基）胺基－４－二甲胺苯基方酸内Ｗｅｎｇ盐，吗啉基－４－二甲胺苯基文本以内Ｗｅｎｇ盐，并进行了几何结构优化，３个分子均为刚性平面构型，以优化构型为基础，计算了上述３个分子的电荷密度，振动光谱及电子光谱，并对光谱进行了理论指认，所有理论计算结果和实验值基本吻合。将这３种方酸     

WF6分子伸缩振动能谱的非线性模型计算

利用一个四参数非线性模型对处于电子基态下的XY6型分子的X-Y键的伸缩振动进行了描述,并将其应用于计算WF6分子中W-F键的伸缩振动能级.计算中引入的模型Hamilton算符所包含的描述WF键非谐振动的参数λ和描述WF键之间的偶极-偶极相互作用参数ε1,ε2由实验值得出,波函数 |ψn〉按形式为|n,α〉=|n1〉|n22〉|n3〉|n4〉|n5〉|n6〉的基函数集展开,从而把复杂的Hamilton方程转化为简单的矩阵代数方程.结果显示该非线性模型能够较好地描述了WF6分子的振动(计算误差在0.6 cm-1之内),同时合理地预测了一些至今还未观测到的能级值.