He-Na2体系势能面的从头计算研究

在单、双迭代(包含三重激发微扰校正)耦合簇CCSD(T)理论水平下,采用cc-pvtz/Na、aug-cc-pvqz/He并加{3s3p2d1f}集的键函数组成的大基组,计算了He-Na2体系819个构型的相互作用能.通过对96个参数的解析表示的拟合,得到了体系的三维势能面.结果表明在Na2处于基态时该势能面上存在2个势阱,分别对应于线型和T型构型,阱深分别为1.58 cm-1,1.77 cm-1.整个势能面呈现出弱的角度各向异性.讨论了Na-Na键长变化对相互作用能的影响.     

He-HI碰撞的转动激发分波截面

基于作者所发展的分子间相互作用势,采用密耦方法计算了入射He原子能量分别为40,75和100　meV时与HI分子碰撞的弹性和非弹性分波截面.研究表明：激发分波截面比弹性分波截面收敛得快;激发态越高,激发分波截面收敛得越快;能量越高,激发分波截面收敛得越慢. 关键词： 分波截面 密耦方法 He-HI复合物     

He-N2碰撞体系散射截面的理论研究

本文运用量子化学从头计算MP2方法6-311 G(3df,2p)基组,计算了He-N2相互作用的势能,拟合出He原子与N2分子相互作用的各向异性势函数,其势函数参数:势能球平均势阱位置、势阱深度、势能零点位置与通过散射实验数据分析的ESMSV(Exponential-Spline-Morse-Spline-Van der waals)势比较吻合.然后,用公认精确度高的密耦方法计算了He原子与N2分子碰撞体系的总微分截面、弹性微分截面、转动激发的非弹性微分截面和积分截面,计算结果与实验数据符合得较好.     

He-LiH的从头算势能面

采用超分子单双迭代耦合簇理论CCSD(T)方法和由键函数3s3p2d1f组成的大基组,计算得到了He-LiH体系的全程势能面.计算结果表明该势能面存在2个势阱:较深的势阱在Rm=0.225 nm处,阱深为177.53 cm-1,对应于线性He-LiH构型;较浅的势阱在Rm=0.529 nm处,阱深仅为9.88 cm-1,对应于线性He-HLi构型.     

He—LiH的从头算势能面

采用超分子CCSD(T)方法和由键函数3s3p2d1f组成的大基组，计算得到了He—LiH体系的全程势能面。计算结果表明该势能面存在2个势阱：较深的势阱在Rm=4．25a0，阱深为177．53cm^-1，对应于线性He—LiH构型；较浅的势阱在Rm=10．0a0处，阱深仅为9．88cm^-1，对应于线性He—HLi构型。     

Mg-CO体系的相互作用势和光谱预测

采用单双迭代包括非迭代三重激发微扰处理的耦合簇CCSD (T)理论和大的基组, 计算了Mg-CO体系的相互作用势, 首次得到了该体系解析表达的势能面,发现势能面呈现较弱的各向异性, 全域极小势阱深-72.21 cm^-1, 位于R_e=8.98a₀和θ=119.09°. 利用该势能面, 计算了体系的束缚态能级, 理论上对光谱常数和微波谱作出了预测. 关键词： Mg-CO体系 势能面 光谱     

He-H2(D2,T2)碰撞体系振转相互作用势及分波截面的理论计算

采用超分子单双迭代(包括非迭代三重激发)耦合簇理论CCSD(T)方法,选择由原子中心高斯函数和高斯键函数3s3p2d1f组成的大基组,计算了He-H₂(D₂,T₂)碰撞体系的H₂分子取不同键长时的相互作用势能面.运用Tang-Toennies势模型和非线性最小二乘法拟合构造了He与同位素分子H₂(D₂,T₂)在质心坐标系下的振转相互作用势.通过密耦计算得 关键词： 高斯键函数 Tang-Toennies势函数 分波截面 碰撞参数     

Be-CO体系的相互作用势和光谱预测（英文）

采用单双迭代(包括非迭代三重激发)耦合簇CCSD(T)理论方法和大基组,计算Be-CO体系的相互作用势,得到该体系势能面的解析表达.发现在R_e=8.29a0和θ_e=115.42°处存在的一个全局极小势阱,阱深-69.21cm~(-1),势能面呈现较弱的各项异性.根据势能面,计算了体系的束缚态能级和其光谱常数.     

He-HF(DF，TF)碰撞体系散射截面的理论计算

运用质心变换-拟合的方法,使用Murrell-Sorbie势能函数拟合在对称性匹配微扰理论下精确计算He-HF体系的相互作用能数据,得到了He原子与同位素分子HF(DF,TF)复合物的相互作用势的解析形式. 在此基础上,完成了入射He原子能量分别为50meV,59.5meV,86meV,100meV和120meV时,He-HF(DF,TF)碰撞体系散射截面的密耦计算,获得了弹性、非弹性和总积分截面等信息,并讨论了散射截面的变化趋势及特征. 关键词： He-HF(DF TF)复合物 密耦近似 散射截面 质心偏移     

He-H_2S复合物的六维从头算势能面和束缚态（英文）

采用[CCSD(T)]-F12a/aug-cc-pVTZ方法,同时在基组中引入中心键函数(3s3p2d1f1g)构建了He-H_2S复合物的高精度六维势能面.除分子间振动坐标,同时考虑了H_2S分子内的v_1对称伸缩振动Q_1正则模、v_2弯曲振动Q_2正则模和v_3反对称伸缩振动Q_3正则模三种振动模式.将计算得到的六维势能面在Q_1,Q_2和Q_3方向上分别做积分得到H_2S单体分别处于振动基态、v_2和v_3激发态下的He-H_2S的三个振动平均势能面.计算结果表明,每个平均势能面都有一个T形全局极小值、一个平面局部极小值、两个平面内鞍点和一个平面外鞍点.全局极小值的几何构型位于R=3.46 A,θ=109.9~°和_(φ=)0.0°,势阱深度为35.301 cm-1.在径向部分采用离散变量表象法和角度部分采用有限基组表象法并结合Lanczos循环算法计算了He-H_2S的振转能级和束缚态.计算发现He-(par a-H_2S)在H_2S的_(v_2)和v_3区域的带心位移分别为0.025 cm~(-1)和0.031 cm~(-1),而He-(ortho-H_2S)的带心位移分别为0.041 cm~(-1)和0.060 cm~(-1),都表现为蓝移.     

He同位素原子与HBr分子碰撞的微分截面

基于作者构造的He-HBr体系的各向异性势,采用密耦方法计算了³He,⁴He,⁶He和⁷He与HBr分子在碰撞能量分别为40和75meV时的微分截面,详细讨论了入射氦同位素对微分截面的影响.结果表明：在相同碰撞能量时,随着同位素氦原子质量的增加,总微分截面在0° 时的角分布逐渐增大,同一级衍射振荡极小值位置逐渐向小散射角方向移动;弹性与总非弹性截面交界角逐渐减小,总非弹性截面逐渐增加.碰撞能量越低,入射同位素He原子的 关键词： 同位素效应 微分截面 各向异性势 He-HBr体系     

Ne-HBr复合物CCSD(T)势能面对转动非弹性分波截面的影响

利用非线性最小二乘法拟合在CCSD(T)/aug-cc-pVQZ理论水平下计算的相互作用能，得到了基态Ne-HBr复合物势能面的解析表达式.在此基础上，采用量子密耦方法计算了入射能量分别为40，60，80 和100meV时，Ne原子与HBr分子碰撞的分波截面，详细讨论了CCSD(T)势能面的长程吸引和短程各向异性相互作用对非弹性分波截面的影响.结果表明：(1)总非弹性分波截面主要来自j=0 →j′=1, 2跃迁.高J端的尾部极大是势能面长程吸引阱的贡献，主要来自j=0 →j′=1跃迁；低J端的主极大是短程排斥的贡献，主要来自j=0 →j′=2跃迁；极小值是短程排斥和长程吸引作用相互抵消的结果.(2)尽管不同入射能量时非弹性分波截面的峰值和极小值对应的总角动量量子数J各不相同，但它们对应于几乎相同的碰撞参数，取样势能面的相同部分.     

He-HCl体系各向异性势及分波散射截面的理论研究

首先用BFW势函数形式拟合了在CCSD(T)/aug-cc-pVQZ理论水平下计算的He-HCl相互作用能数据，获得了He原子与HCl分子相互作用的各向异性势；然后采用CC近似方法计算了He-HCl碰撞体系的微分散射截面和分波散射截面，并总结了分波散射截面的变化规律.结果表明，拟合势不但表达形式简洁，而且较好地描述了He-HCl系统相互作用的各向异性特征；利用碰撞体系分子间势的量子化学从头计算结果，可解决势能参数难以确定的问题.对进一步研究原子与分子碰撞机理有一定参考价值. 关键词： 各向异性势 势能参数 密耦近似 分波散射截面     

Ne-HF体系的相互作用势及散射截面的密耦计算

利用非线性最小二乘法拟合在CCSD(T)/aug-cc-pVQZ理论水平下计算的相互作用能,得到了基态Ne-HF体系相互作用势的解析表达式.基于拟合的CCSD(T)势,通过密耦计算得到了入射能量分别为60,75,100和150meV 时,Ne-HF散射的微分截面和分波截面,详细讨论了散射截面随能量的变化趋势以及态-态激发截面对总非弹性散射截面的影响. 关键词： 相互作用势 散射截面 密耦计算 Ne-HF体系     

Ab initio potential energy surface and intermolecular vibrational frequency of C3-He complex

The intermolecular potential energy surface for C₃–He complex has been constructed using supermolecular CCSD(T) and MP4 methods. The potential surfaces have been calculated for 27 values of R ranging from 2.8 to 8.0 Å and 19 values of θ equally spaced between 0° and 180°. Both CCSD(T) and MP4 potentials have similar global behaviors. The global minimum in each of the potentials corresponds to the slightly distorted T-shaped geometry. On the basis of these two potentials, the intermolecular vibrational energies and wavefunctions were calculated. The energy level pattern of the vdW vibrational states was predicted for C₃–He complex. The zero point bending motion of this complex has a range of 180°. The calculated fundamental frequency of vdW bending is 3.16 cm^?1 at CCSD(T) level, and 5.38 cm^?1 at the MP4 level. In addition, we have also constructed the intermolecular potential energy surface with C₃ bending coordinate of 160° by using supermolecular CCSD(T) method. Two local minima including arrow-shaped and Y-shaped configurations were determined. The rotational constants of three C₃–He structures including T-shaped, arrow-shaped and Y-shaped configurations at CCSD(T) level were also reported.     

He-HF体系势能模型对散射截面影响的理论研究

用BFW势函数拟合在CCSD(T)/aug-cc-pVQZ理论水平下计算的He-HF相互作用能，获得了He原子与HF分子相互作用的各向异性势，并与其他势模型进行比较，验证了拟合势的可靠性；然后采用量子密耦(Close-Coupling)方法分别计算了He-HF碰撞体系在五种不同势能模型下的微分散射截面、分波散射截面和总截面，并对计算结果进行了详细的比较和分析.研究表明：势能球平均零点能位置、势阱深度、排斥势的强度以及势能在势阱附近的方向性都对散射截面有较大影响. 关键词： 势能模型 密耦方法 散射截面     

He-Na2体系低温下的冷碰撞研究

在已经拟合好的He-Na₂体系势能面上,根据原子-双原子分子的非反应性碰撞动力学的相关基本理论,在空间固定坐标系下,采用严格的密耦方法求解了He原子和Na₂分子的转动非弹性碰撞动力学方程.并对He-Na₂体系的微分散射截面、积分截面作了详细的分析,结果与实验符合得比较好.结果表明：（1）弹性散射（Δj=0）截面远大于非弹性截面;（2）较小Δj的跃迁主要产生前向散射,随着Δj的增加,后向散射的几率增加 关键词： 2体系')" href="#">He-Na₂体系 密耦方法 微分散射截面 积分截面     

He-CO相互作用势及散射截面的理论研究

利用改进的MS势模型拟合出了He-CO体系一种形式简单的各向异性相互作用势,应用拟合的势能,采用全量子力学的密耦方法计算了基态氦原子和CO分子碰撞的散射截面,分析并总结了散射截面的变化规律。计算结果表明拟合势能不但表达形式简洁,而且较好的描述了He-CO系统相互作用的特征。为进一步研究He与CO微观碰撞机理有一定的参考价值。     

He-CO相互作用势及散射截面的理论研究

利用改进的MS势模型拟合出了He-CO体系一种形式简单的各向异性相互作用势,应用拟合的势能,采用全量子力学的密耦方法计算了基态氦原子和CO分子碰撞的散射截面,分析并总结了散射截面的变化规律。计算结果表明拟合势能不但表达形式简洁,而且较好的描述了He-CO系统相互作用的特征。为进一步研究He与CO微观碰撞机理有一定的参考价值。     

He-HF体系各向异性势及分波散射截面的研究

用BFW势函数拟合在CCSD(T)/aug-cc-pVQZ理论水平下计算的He-HF相互作用能数据,获得了He原子与HF分子相互作用的各向异性势,并与已知的势模型进行比较,验证了拟合势的可靠性;然后采用密耦方法计算了He-HF体系在不同碰撞能量下的分波散射截面,总结了分波散射截面的变化趋势.研究表明:①拟合势不但表达形式简洁,而且较好地描述了He-HF系统相互作用的各向异性特征.②入射粒子的能量越高,得到收敛的分波截面所需的分波数越多,量子效应越不显著,尾部效应也越弱;尾部效应仅在低激发态中产生,高激发态不产生尾部效应.