矿石中铈组稀土元素的测定——离子交换分离偶氮硝羧比色法

偶氮硝羧是近年来应用于分析化学的一种新的显色剂。此试剂首先应用于比色测定碱土金属,最近才应用于比色测定铈组稀土元素,此试剂为在钇组稀土存在下直接比色测定铈组稀土元素提供了新途径。国内自从武汉大学化学系首次合成了偶氮硝羧后,这个新试剂立即引起有关化验室的重视。最近武大又采用偶氮硝羧光度法测定矿石中铈组稀土元素,此方法简便和快速,有很大的实用价值。     

分光光度法测定矿石中的铈族元素

对于轻、重稀土的分组测定,国内分析工作者进行了大量的工作,但大部采用阴离子交换,纸色层或溶剂萃取分离。S.B.Savvin 等曾研究了在轻、重稀土共存时偶氮硝羧与铈族元素的反应条件。武汉大学合成了该试剂,为开展此项工作创造了条件。本试验主要是在测定稀土总量的基础上,确定了一些偶氮硝羧测定铈族元素的主要条件,并拟定了矿石分析中测定铈族元素的流程。     

矿石中离手吸附型稀土的总量和铈组稀土连续测定

自然界的稀土,有一部份由于地质上的次生作用和适当的形成条件,不是以独立矿物或类质同象等形式存在于矿物中。而是以离子吸附形式被吸附于自然界的无机离子交换剂——铝硅酸盐类粘土矿物上面。这种相态的稀土元素的物相分析方法,目前尚缺乏资料。我们为适应生产的需要制定了本方法。铈组测定是学习武汉大学、广东有色金属研究院和广东冶金地质研究所试验制定的偶氮硝羧测定方法,我们在生产中又做了些试验解决了样品分析中出现的问题。并用我室原用的小管径阴离子交换法作了部份对比。实验证明偶氮硝羧光度法比较快速,分析结果比较稳定可靠,但工作仅仅是初步的。     

几个典型化合物在铂稀土催化剂上的重整研究

<正> 用常压脉冲微反色谱法研究了几个典型化合物在稀土含量不同的铂稀土氧化铝(稀土指铈、镝、钇,氧化铝属γ—型)催化剂上的重整反应。在实验的条件下,铈、镝和钇改变了负载型铂的催化性质。这些稀土元素的改性作用的特性,实质上是有区别的。对于同一稀土元     

稀土和偶氮氯膦-m-SO_3H的络合物及其在光度分析中的应用

本文研究了稀土元素和偶氮氯膦-m-SO_3H的络合反应。提出了这类络合物只存在α型反应和不形成β型络合物。测定了试剂和稀土元素络合物在水溶液和在50％水-乙醇溶液中的络合比均为RE:R=1:2,并指出络合物的α吸收峰的峰高随着溶液中乙醇、丙酮等含量的增加而升高。根据稀土元素和试剂的络合物的性能,提出了不经分离Fe~卌,用草酸掩蔽Fe~卌,在50％的水-乙醇溶液中,以直接光度法测定球铁中微量稀土总量的方法。     

α，α'一联吡啶一三氯醋酸混合体系萃取稀土元素

本文研究了在水相—氯仿体系中a,a'一联吡啶一三氯醋酸萃取三价稀土离子的行为.实验证明在此萃取体系中稀土元素在两相中的分配比对数与原子序数的关系亦呈现“四分组效应,借萃取光度法测定了萃合物的化学组成为Re（bipy）2（CCL3COO）3;并与邻菲咯琳一三氯醋酸体系对稀土的萃取能力进行了比较.     

在CPB 存在下偶氮氯膦一间磺酸基苯与稀土元素显色反应的研究

本文报道了新显色剂偶氮氯膦-间磺酸基苯在表面活性剂(CPB)存在下与稀土元素的显色反应具有较高的灵敏度和选择性。通过实验研究了多元络合物的吸收光谱、络合物的组成以及反应的最佳条件。用本方法测定了实际样品中的稀土总量,获得了满意的结果。     

杂环胺双齿配体萃取稀土元素(Ⅲ)

本文研究了弱碱性杂环胺双齿配体邻菲绕啉(phen)分别在硫氢酸盐和二氯醋酸介质中,a,a`-联吡啶(bpy)在水杨酸介质中对稀土元素的萃联行为,比较了CCl_3COO~-、SCN~-负离子有效半径和浓度大小对邻菲绕啉-稀土络阳离子萃取率的影响,得出了负离子有效半径愈大,萃取率愈高的结论。在相同阴离子(Sal~-)条件下,萃取RE~(3+)-phen,RE~(3+)-bpy络阳离子的最佳水相pH值相似。由于phen的分子量比bpy大,所以phen的萃取能力也比bpy大。     

钢中微量钙的比色测定(Ⅰ) 钙—苦酮酸—TBP协同萃取体系的研究

本文提出在TBP存在下,由于协同萃取作用,可以用苦酮酸和环已烷萃取微量钙。从而使钙离子与大量铬、铝、钛等高价离子相分离。将本方法应用于钢铁中微量钙的测定时,尚须先用甲基异丁酮分离大量铁,DDDC—氯仿萃取分离钴、镍、锰等二价金属离子。然后用苦酮酸—TBP—环已烷萃取钙,于稀盐酸反萃液中用偶氮氯膦Ⅲ或安替比林偶氮Ⅲ进行比色测定。     

独山子炼油厂环烷酸的精制、溴代及萃取稀土的性能

环烷酸又名萘酸,属羧酸类化合物,是石油工业中的副产品。由于它的来源丰富,价格低廉,没有毒性,被广泛地用于生产催化剂、表面活性剂、油漆催干剂等。在稀土工业中,国外用环烷酸分离稀土元素的研究早有报导,国内也从七十年代起用于提取高纯氧化钇。环烷酸是多组分的混合物,一般属五元环的饱和一元酸,通式为CnH_(2n-1)COOH、结构式为:     

镍-铁基合金中微量稀土总量的测定——氢氧化钠沉淀分离偶氮胂Ⅲ比色法

本文提出在多种掩蔽剂存在下,以氢氧化镁和纸浆做载体,用氢氧化钠沉淀法分离镍-铁基合金中微量稀土元素。然后在 EDTA-锌、杏仁酸和磺基水杨酸存在下,用偶氮胂Ⅲ进行比色测定。沉淀分离时,利用三乙醇胺掩蔽铁、铝;过氧化氢和 EDTA 掩蔽钛;乙二胺掩蔽镍、钴和铜。在强碱性介质中,过氧化氢使铬(Ⅲ)氧化为铬(Ⅵ),从而消除其干扰。本法沉淀分离稀土的回收率在90%以上。本方法易于掌握,准确度和精密度良好。适于稀土含量为0.001%以上的各种镍-铁基合金的分析。     

流动注射分光光度法测定铈

基于四价铈的强氧化性对二甲基黄的氧化褪色作用，建立了流动注射测量稀土样品中铈的新方法，选择了先进的操作技术，探讨了最佳工作条件，检测波长为520nm，测定线性范围为0－8.4μg/mL，进样频率为160次／h，方法简便、快速、准确，选择性好，用于测定稀土样品中的铈时，得到了满意的结果。     

钢中微量钙的比色测定(Ⅱ)用氯膦偶氮Ⅲ和安替比林偶氮Ⅲ测定微量钙的研究

本文对氯膦偶氮Ⅲ和安替比林偶氮Ⅲ比色测定钙的方法进行了较详细的试验,改进了测量条件,结合甲基异丁基酮萃取分离大量铁、DDDC 萃取分离钴、镍等二价金属离子、苦酮酸—TBP—环己烷萃取钙,上述两种方法均可应用于测定钢铁中低至0.0005%的钙。     

亚砜——一种很有前途的稀土萃取剂

亚砜,1967年首次用于稀土元素的萃取.它具有良好的萃取性能,来源广泛、制备方便,是一类很有前途的稀土萃取剂,日益受到人们重视.本文对近年来国内外有关亚砜的萃取性能、萃取机理、协同萃取及红外光谱等研究报导做了概括介绍.     

稀土对水泥熟料烧成的矿化作用机理

利用SEM—EDS分析了稀土氧化物在熟料中的分布并结合熟料的岩相分析初步探讨了稀土对水泥熟料烧成的矿化作用机理。研究结果表明，稀土元素La和Y在熟料煅烧过程中更多地分布在硅酸盐相中，同时增加了溶剂型氧化物（Al2O3、Fe2O3）在A矿中的固溶量；稀土离子的掺杂引起微观介质应力场发生畸变，增加结构中的空位缺陷，降低扩散活化能，从而提高质点的扩散速度，促进了C3S矿物的形成。     

邻菲绕啉-α-羟基异丁酸混合体系萃取稀土元素

本文较系统地研究了弱碱性杂环胺二啮配体邻菲绕啉1,10-Phenanthrolion(Phen)和α-羟基异丁酸Hydroxy-iosbutyric acid(HHIBA)混合体系对稀土元素(RE~(3+))的萃取。此体系和RE-Phen-Sal混合体系相似,也存在明显的“四分组效应”,但萃取率要低得多。萃合物的组成为[RE(Phen)(HIBA)Cl_2(H_2O)_2]。此外,关于邻菲绕啉和α-羟基异丁酸在硫氰酸盐介质中对稀土元素的萃取性能,我们也进行了一些研究,发现邻菲绕啉与α-羟基异丁酸对稀土元素的萃取存在着协同效应。     

伯胺N1923负离子混合萃取稀土元素

本文测定了 N 1 9 2 3在p H6 的条件下对三价稀土离子的萃取,实验表 明 N 1 9 2 3作 为中性萃取剂配位于稀土原子,并且有较高的萃取率.分别选用三氯醋酸和硫氰酸根作为 阴离子,对 N 192 3作为萃取剂时两个体系的萃取行为、萃合物组成和配位数进行了测定和比较     

微波消解-电感耦合等离子体质谱法测定茶叶中的稀土元素

应用微波消解,不经分离富集,用ICP-MS直接测定了9种茶叶中的15种痕量稀土元素．9种茶叶中轻稀土元素质量浓度较高,其质量浓度占被测稀土总质量浓度的80％以上．除陈香礼普和杭产绿茶稀土元素质量浓度相对较高外,其它茶叶品种闻无明显的差异性．稀土元素的检出限均小于10ng·L^-1,各元素测定的RSD（n=6）为1．85％～19．4％,样品加标回收率为97．1％～99．6％．     

电感耦合等离子体质谱法测定土壤中可溶态稀土元素

采用电感耦合等离子体质谱法(简称ICP-MS)测定土壤中可溶态稀土元素.可溶态稀土中由于引入NaAc,使得主要基体元素Na、Mg、Ca对稀土元素的信号强度均表现出抑制效应.我们引入In内标元素可有效地抑制分析信号的动态飘移,比较了分离基体与直接测定两种方法,结果表明,两种方法可得到一致的结果.稀土元素的检出限为0.001～0.011 ng/mL.标准加入回收率为93.2%～111.5%.不经分离可直接测定土壤中可溶态稀土元素.     

稀土-邻菲绕啉-水杨酸三元络合物的溶剂萃取

本文研究了在水相-氯仿间以邻菲绕啉和水杨酸萃取三价稀土离子的行为,实验表明,稀土的萃取分配比与原子序数的关系亦呈现“四分组效应”,络合物的萃取与平衡水相的pH值有着密切的关系。借萃取光度法测定了三元络合物在CHCl_3中的组成。在pH=4时,萃合物的组分为R_E phen(Sal)_3,而在pH=5.5时,萃合物中稀土与邻菲绕啉分子数之比为R_E:phen=1:2. 平衡水相的pH=4时钇表现出不同于所有镧系元素的萃取性质。确定了温度变化对稀土萃取的影响不大,萃合热△H_(ex)≈0。