铁硅酸盐分子筛乙苯氧化脱氢催化性能研究Ⅰ．催化剂的表征及反应温度、原料气比例对活性的影响

本文合成了五种不同Ｓｉ／Ｆｅ比的Ｆｅ－ＺＳＭ－５分子筛，并进行了离子交换改性．ＸＲＤ和ＩＲ谱测试均表明Ｆｅ进入了分子筛骨架．用连续流动法考察了反应温度、ＥＢ／Ｏ＿２比对乙苯氧化脱氢活性的影响．结果表明，在８２３Ｋ和ＥＢ／Ｏ＿２＝１的条件下苯乙烯有最大收率．     

A NOVEL REACTION BETWEEN Ge－Ge AND Fe－Fe BONDS IN COMPLEX （Me_2GeGeMe_2）［（η~5－C_5H_4）Fe（CO）］_2（μ－CO）_2 AND CRYSTAL STRUCTURE OF THE PRODUCT

ＡＮＯＶＥＬＲＥＡＣＴＩＯＮＢＥＴＷＥＥＮＧｅ－ＧｅＡＮＤＦｅ－ＦｅＢＯＮＤＳＩＮＣＯＭＰＬＥＸ（Ｍｅ_２ＧｅＧｅＭｅ_２）［（η~５－Ｃ_５Ｈ_４）Ｆｅ（ＣＯ）］_２（μ－ＣＯ）_２ＡＮＤＣＲＹＳＴＡＬＳＴＲＵＣＴＵＲＥＯＦＴＨＥＰＲＯＤＵＣＴ￥ＸｉｕＴ?..     

SURFACE SPECIES OVER Zro_2 SUPPORTED Ru－Fe BIMETALLIC CATALYSTS IN CO HYDROGENATION

ＳＵＲＦＡＣＥ　ＳＰＥＣＩＥＳ　ＯＶＥＲ　Ｚｒｏ_２　ＳＵＰＰＯＲＴＥＤ　Ｒｕ－Ｆｅ　ＢＩＭＥＴＡＬＬＩＣ　ＣＡＴＡＬＹＳＴＳ　ＩＮ　ＣＯ　ＨＹＤＲＯＧＥＮＡＴＩＯＮＳＵＲＦＡＣＥＳＰＥＣＩＥＳＯＶＥＲＺｒｏ_２ＳＵＰＰＯＲＴＥＤＲｕ－ＦｅＢＩＭＥＴＡ...     

CONVERSION OF KETONES INTO1，1－DISUBSTITUTED－2，3，3－TRIFLUORO－2－PROPEN －1－OLSWITH1，1－DIBROMO－1，2，2，2－TETRLUORO ETHANE／MAGNESIUM REAGENT

ＣＯＮＶＥＲＳＩＯＮ　ＯＦ　ＫＥＴＯＮＥＳ　ＩＮＴＯ１，１－ＤＩＳＵＢＳＴＩＴＵＴＥＤ－２，３，３－ＴＲＩＦＬＵＯＲＯ－２－ＰＲＯＰＥＮ　－１－ＯＬＳＷＩＴＨ１，１－ＤＩＢＲＯＭＯ－１，２，２，２－ＴＥＴＲＬＵＯＲＯ　ＥＴＨＡＮＥ／ＭＡＧＮＥＳＩＵＭ...     

碳基铁—硫醇（硫酚）—格氏试剂体系与芳酰氯反应的研究：…

通过Ｆｅ３（ＣＯ）１２、硫醇（硫酚）和ＥｔＭｇＢｒ所形成的络盐［（μ－ＣＯ）（μ－ＲＳ）Ｆｅ２（ＣＯ６）》－Ｍｇ＾＋Ｂｒ与氯代芳酰氯的原位反应，合成了通式为（μ－ＲＳ）（μ－ｏ－ＣｌＣ６Ｈ４ＣＯ）Ｆｅ２（ＣＯ６）和（μ－ＲＳ）（μ－ｍ－ＣｌＣ６Ｈ４ＣＯ）Ｆｅ２（ＣＯ）６（Ｒ＝ｎ－Ｂｕ，ｔ－Ｂｕ，Ｐｈ）的６个新桥芳酰基铁硫配合物，并用Ｃ／Ｈ分析、ＩＲ和＾１ＨＮＭＲ表征了它们的结构。     

NaCl和B2O3在修饰FeOχ催化剂中的协同作用

应用连续催化反应，ＸＰＳ，ＸＲＤ，Ｈ２－ＴＰＲ，Ｏ２－ＴＰＤ和Ｉｎ－ｓｉｔｕ Ｍｏｓｓｂａｕｅｒ谱等方法表征了一系列组成不同的ＮａＣｌ／Ｂ２Ｏ３／Ｆｅ２Ｏ３催化剂。结果表明ＮａＣｌ与Ｂ２Ｏ３在修饰ＦｅＯｘ催化剂上存在明显的协同作用，Ｂ２Ｏ３调变了ＦｅＯｘ的还原能力，ＮａＣｌ修饰了Ｂ２Ｏ３／ＦｅＯｘ使之具有很高的还原速度与晶格氧气化速度。催化剂的催化性能同这种协同作用密切相关。     

苯二甲酰基桥联铁硫配合物［（μ－RS）Fe_2（CO）_6］_2（μ－OCC_6

通过由Ｆｅ３（ＣＯ）１２、ＲＳＨ和Ｅｔ３Ｎ所形成的［（μ－ＣＯ）（μ－ＲＳ）Ｆｅ２（ＣＯ）６］Ｅｔ３ＮＨ于室温下分别与对或间苯二甲酰氯的原位反应，首次合成６个结构新颖的苯二甲酰基桥联铁硫配合物［（μ－ＲＳ）·Ｆｅ２（ＣＯ）６］２（μ－ｐ－ＯＣＣ６Ｈ４ＣＯ－ｐ－μ）（Ｒ＝Ｅｔ，ｎ－Ｂｕ，ｔ－Ｂｕ）以及［（μ－ＲＳ）Ｆｅ２（ＣＯ）６］２（μ－ｍ－ＯＣＣ６Ｈ４ＣＯ－ｍ－μ）（Ｒ＝ｎ－Ｐｒ，ｎ－Ｂｕ，ｔ－Ｂｕ）。经元素分析、ＩＲ光谱及１ＨＮＭＲ表征了它们的结构，并讨论了产物的生成过程。此外，还提出了合成对苯二甲酰氯的一种新方法。     

羰基铁－硫醇（硫酚）－格氏试剂体系与芳酰氯反应的研究──某些μ－芳酰基铁硫配合物的合成及结构

通过Ｆｅ３（ＣＯ）（１２）、硫醇（硫酚）和ＥｔＭｇＢｒ所形成的络盐［（μ－ＣＯ）（μ－ＲＳ）Ｆｅ２（ＣＯ）６］－Ｍｇ＋Ｂｒ与氯代芳酰氯的原位反应，合成了通式为（μ－ＲＳ）（μ－ｏ－ＣｌＣ６Ｈ４ＣＯ）Ｆｅ２（ＣＯ）６和（μ－ＲＳ）（μ－ｍ－ＣｌＣ６Ｈ４ＣＯ）Ｆｅ２（ＣＯ）６（Ｒ＝ｎ－Ｒｕ，ｔ－Ｂｕ，Ｐｈ）的６个新桥芳酰基铁硫配合物，并用Ｃ／Ｈ分析、ＩＲ和１ＨＮＭＲ表征了它们的结构。     

NOVEL OXIDATION OF HEXABENZYLHEXAAZA－ISOWURTZITANE BY Me_2CHNO_2／CuCl／Py／O_2

ＮＯＶＥＬＯＸＩＤＡＴＩＯＮＯＦＨＥＸＡＢＥＮＺＹＬＨＥＸＡＡＺＡ－ＩＳＯＷＵＲＴＺＩＴＡＮＥＢＹＭｅ_２ＣＨＮＯ_２／ＣｕＣｌ／Ｐｙ／Ｏ_２ＸｉａｏＰｅｉＧＵＡＮ；ＨｏｎｇＹＡＮ；ＪｉａｎＧｕａｎｇＳＵＮ；ＹｏｎｇＺｈｏｎｇＹＵ（ＳｃｈｏｌｏｆＣｈｅ?..     

SO_4~（2－）／TiO_2和SO_4~（2－）／Fe_2O_3固体超强酸研究

用ＸＲＤ、ＴＧ－ＤＴＧ、ＳＥＭ和化学分析等手段研究了浸渍Ｈ_２ＳＯ_４的无定形ＴｉＯ２和Ｆｅ_２Ｏ_３在焙烧过程中的晶化、相变、失水及失硫情况，总结出ＳＯ４２－／ＭｘＯｙ型固体超强酸具有与ＳＯ４２－／ＺｒＯ２体系相同的形成规律；用ＩＲ光谱和常温正戊烷异构化反应对ＳＯ４２－／ＴｉＯ２和ＳＯ４２－／Ｆｅ_２Ｏ_３的超强酸性进行了表征，表明它们与／ＺｒＯ_２体系具有相似的表面酸位结构，无水状态主要为Ｌ酸位，吸水后部分Ｌ酸位可转变为Ｂ酸位，但这两种体系的超强酸性均比ＳＯ４２－／ＺｒＯ_２弱，其Ｈ０大约在－１３～－１４之间．     

钠助剂对Fe/SiO_2催化剂结构及其催化甲烷氧化偶联反应性能的影响(英文)

以二氧化硅担载铁氧化物（１ｗｔ％ Ｆｅ／ＳｉＯ２）为探针,结合ＸＲＤ、ＸＡＮＥＳ以及ＥＸＡＦＳ分析结果首次从表面配位几何的观点讨论了钠助剂对Ｆｅ／ＳｉＯ２催化剂结构及其甲烷氧化偶联反应性能所产生的影响。ＸＲＤ分析表明,Ｆｅ／ＳｉＯ２经８００℃焙烧后仍保持无定形特征,添加钠助剂并经８００℃焙烧后,Ｎ２Ｆｅ／ＳｉＯ２已转化为α－方石英结构。Ｆｅ／ＳｉＯ２的ＥＸＡＦＳ拟合结果显示,铁中心被５个近邻氧环绕,平均Ｆｅ－Ｏ键长为０．１９４ｎｍ。与Ｆｅ／ＳｉＯ２相比,Ｎａ－Ｆｅ／ＳｉＯ２的径向结构函数谱中最强峰的相对强度提高了１／４,表明形成了一个更加密集的Ｆｅ－Ｏ壳层。拟合结果表明围绕中心铁原子０．１８９ｎｍ处平均有４．１个氧近邻。Ｆｅ－Ｋ边ＸＡＮＥＳ谱表明钠的参与使催化剂的活性组分由配位不饱和的八面体位逐渐向四配位四面体位迁移。甲烷氧化偶联反应结果显示,添加钠助剂后甲烷转化率有所下降,但是Ｃ２烃的选择性提高了近４２个百分点,ＣＯｘ的选择性则明显下降。说明钠的引入使催化剂的表面结构发生变化,所形成的多数四面体／少数八面体混合结构有效地抑制了甲烷的深度氧化,乙烯乙烷的选择性明显提高。     

SO^2—4／TiO2和SO^2—4／Fe2O3固体超强酸研究

用ＸＲＤ、ＴＧ－ＤＴＧ、ＳＥＭ和化学分析等手段研究了浸渍Ｈ２ＳＯ４的无定形ＴｉＯ２和Ｆｅ２Ｏ３在焙烧过程中的晶化、相变、失水及失硫情况，总结出ＳＯ＾２－４／ＭｘＯｙ型固体超强酸具有与ＳＯ＾２－４／ＺｒＯ２体系相同的形成规律。用ＩＲ光谱和常温正戊烷异构化反应对ＳＯ＾２－４／ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３的超强酸性进行了表征，表明它们与ＳＯ＾２－４／ＺｒＯ２体系具有相似的表面酸位结构，无水状态主要为Ｌ酸位，吸水     

高电势铁硫蛋白的模型化合物：2,4,6—三苯基苯硫酚的4Fe4S簇合 …

新型簇合物（ｎ－Ｂｕ４Ｎ）２「Ｆｅ４Ｓ４（ｔｐｂｔ）４」（ｔｐｂｔ－２，４，６－三苯基苯硫酚基）通过２，４，６－三苯基苯硫酚和（ｎ－Ｂｕ４Ｎ）２「Ｆｅ４Ｓ４９Ｓ－ｔ－Ｂｕ０４」在ＤＭＦ中进行配体交换反应合成得到。该簇合物在ＣＨ３ＣＮ溶液中的「Ｆｅ４Ｓ４」＾３＋／２＋和「Ｆｅ４Ｓ４」＾２＋１／＋的氧化还原电位分别为－０．１４和－１．３１ＶｖｓＳＣＥ。     

BIS-PER(POLY)FLUOROALKYLATION OF PARA-SUBSTITUTED PHENOLS BY R_FI/Na_2S_2O_4 REAGENT SYSTEM

ＢＩＳ－ＰＥＲ（ＰＯＬＹ）ＦＬＵＯＲＯＡＬＫＹＬＡＴＩＯＮＯＦＰＡＲＡ－ＳＵＢＳＴＩＴＵＴＥＤＰＨＥＮＯＬＳＢＹＲ_ＦＩ／Ｎａ_２Ｓ_２Ｏ_４ＲＥＡＧＥＮＴＳＹＳＴＥＭ￥ＷｅｉＹｕａｎＨｕａｎｇ；ＨｏｎｇＢｉｎＹｕ（ＳｈａｎｇｈａｉＩｎｓｔｉｔｕｔｅｏｆ...     

蝶状铁硒簇合物双（μ—p—甲苯硒基）六羰基二铁双膦取代…

测得并解析了２个蝶状铁硒取代衍生物（μ－ｐ－ＭｅＣ６Ｈ４Ｓｅ）２Ｆｅ２（ＣＯ）２（Ｐｈ２ＰＣＨ２ＣＨ２ＰＰｈ２）（Ａ）和（μ－ｐ－ＭｅＣ６Ｈ４Ｓｅ）２Ｆｅ２（ＣＯ）４（ｃｉｓ－Ｐｈ２ＰＣＨ＝ＣＨＰＰＨ２）（Ｂ）的＾１Ｈ－＾１ＨＣＯＳＹ谱和＾１Ｈ－＾１５ＣＣＯＳＹ谱以及Ａ的＾１Ｈ－＾１ＨＮＯＥＳＲ谱，从而进一不确证了它们的结构。     

铁系无铬型CO高温变换催化剂的谱学研究

用Ｍｏｓｓｂａｕｅｒ谱，ＸＲＤ及ＴＥＭ技术对铁系无铬型催化剂的前驱态、母体及还原态在不同工艺条件下的生成及晶相结构的微变过程进行了研究。确证了水合四氧化三铁Ｆｅ３－ｘＯ４·ｎＨ２Ｏ和γ－Ｆｅ２Ｏ３晶态的形成，并探讨了晶相参数微变引起晶体结构的差异导致的催化活性的变化。在Ｆｅ３－ｘＯ４·ｎＨ２Ｏ中ＳＢ／ＳＡ比值为２，ｘ值接近于０时催化活性最高。     

煤裂解过程中负载铁化学形态的变化

应用ＥＸＡＦＳ、ＸＡＮＥＳ和ＸＲＤ方法研究了褐煤中负载铁在裂解过程中化学形态的变化规律。结果表明，在载ＦｅＣｌ３．６Ｈ２Ｏ煤中，铁与煤表面碳－氧官能团发生强烈的相互作用。随热处理温度的升高，铁化学形态以如下顺序递变：高分散Ｆｅ－Ｏ／Ｃ络合物，超细ＦｅＯＯＨ，晶态Ｆｅ３Ｏ４，晶还原态铁（α－Ｆｅ，（Ｆｅ，Ｃ））《     

活泼配盐[(μ-RE)(μ-E′)Fe_2(CO)_6][Et_3NH][E,E′=S,Se]的亲电反应研究——蝶状Fe_2SSe及Fe_2Se_2簇合物的合成及表征

本文由［（μｔＢｕＳ）（μＣＯ）Ｆｅ２（ＣＯ）６］［Ｅｔ３ＮＨ］和硒粉形成的［（μｔＢｕＳ）（μＳｅ）Ｆｅ２（ＣＯ）６］［Ｅｔ３ＮＨ］，分别与溴化苄，二碘甲烷及邻一、间一、对一双（溴甲基）苯反应，合成了蝶状Ｆｅ２ＳＳｅ单簇物（μｔＢｕＳ）（μＰｈＣＨ２Ｓｅ）Ｆｅ２（ＣＯ）６（３ａ）和双簇物［（μｔＢｕＳ）Ｆｅ２（ＣＯ）６］２（μＳｅＺＳｅμ）［Ｚ＝ＣＨ２，ｏ．ｍ．ｐ双（亚甲基）苯］（４ａｄ）。类似地，由［（μＰｈＳｅ）（μＣＯ）Ｆｅ２（ＣＯ）６］［Ｅｔ３ＮＨ］和硫粉或硒粉所形成的［（μＰｈＳｅ）（μＳ）Ｆｅ２（ＣＯ）６］［Ｅｔ３ＮＨ］或［（μＰｈＳｅ）（μＳｅ）Ｆｅ２（ＣＯ）６］［Ｅｔ３ＮＨ］分别与对一双（溴甲基）苯反应合成了蝶状Ｆｅ２ＳＳｅ和Ｆｅ２Ｓｅ２双簇物［（μＰｈＳｅ）Ｆｅ２（ＣＯ）６］２［μＳ（ｐＣＨ２Ｃ６Ｈ４ＣＨ２）Ｓμ］（５ａ）及［（μＰｈＳｅ）Ｆｅ２（ＣＯ）６］２［μＳｅ（ＰＣＨ２Ｃ６Ｈ４ＣＨ２）Ｓｅμ］（５ｂ）。所有产物均经元素分析、ＩＲ和１ＨＮＭＲ表征。     

Initiation Mechanism of Polymerization of Acryl－amide by Ceric Ion／2－Benzoyl Acetanilide System

ＩｎｉｔｉａｔｉｏｎＭｅｃｈａｎｉｓｍｏｆＰｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎｏｆＡｃｒｙｌ－ａｍｉｄｅｂｙＣｅｒｉｃＩｏｎ／２－ＢｅｎｚｏｙｌＡｃｅｔａｎｉｌｉｄｅＳｙｓｔｅｍＤＯＮＧＪｉａｎ－ｈｕａ，ＤＥＮＧＣｈａｏ，ＱＩＵＫｕｎ－ｙｕａｎａｎｄＦＥＮＧ...     

Mo－Fe／SiO_2催化剂中钼流失动力学和流失机理的研究

作为甲醇氧化制甲醛、甲醇氨氧化制ＨＣＮ反应的催化剂，其活性组分钼的流失是导致催化剂失活的主要原因。本文结合程序升温脱附（ＴＰＤ）及Ｘ－光衍射（ＸＲＤ）等测试手段，对Ｍｏ－Ｆｅ／ＳｉＯ_２催化剂及工业实际用多元复合钼催化剂中钼的流失动力学和机理进行了研究。在ＨＣＮ合成过程中，水能引起活性组分钼的流失，而水又是反应产物。对工业用多元复合钼催化剂的流失情况进行了动力学考察，实验发现，催化剂中的钼是较难流失的，ＸＲＤ测试结果表明，Ｍｏ－Ｆｅ／ＳｉＯ_２催化剂中的钼是以Ｆｅ_２（ＭｏＯ_４）_３晶体形式存在的，而反应后催化剂中Ｍｏ为ＭｏＯ_３晶体状态。与其它催化剂比较，ＭｏＯ_３／ＳｉＯ_２催化剂中的钼难流失，而较Ｂｉ－Ｍｏ／ＳｉＯ_２催化剂中的钼易流失。其中工业用催化剂是最为稳定的。根据实验结果，结合我们以前的工作，证明Ｍｏ－Ｆｅ／ＳｉＯ_２催化剂中，由于钼组分和铁组分的相互作用，使得Ｍｏ－Ｆｅ／ＳｉＯ_２中的Ｍｏ的流失难于单组分的ＭｏＯ_３／ＳｉＯ_２催化剂，此外钼流失过程中ＭｏＯ_２（ＯＨ）_２与催化剂中铁组分反应生成钼酸盐的倾向也是Ｍｏ难于流失的原因之一。而Ｍｏ－Ｆｅ／ＳｉＯ_２和Ｍｏ－Ｂｉ／ＳｉＯ_２催化剂中钼流失速度的差异