变色酸偶氮磺试剂高灵敏光度法测定痕量铬(Ⅵ)

1 引言 高灵敏光度法测定铬主要有褪色法和催化法.如偶氮氯膦Ⅲ法(ε=3.0×104L·mol-1·cm-1)和二溴羧基偶氮胂(ε=1.4×105)和二溴对甲偶氮羧(ε=1.2×105).本实验研究发现,用偶氮磺类试剂褪色法测定铬通常比用偶氮氯膦类、偶氮胂类及偶氮羧类试剂具有较高的灵敏度.     

金属材料分析方法的选择和施行第六讲 金属材料中稀土元素的测定(续)

2.7.1.2偶氮氯膦Ⅲ1.试剂的性质偶氮氯膦Ⅲ(以下简写作CPAⅢ)的合成及其应用最早见诸于1961年的文献。其化学名为3,6-双(4-氯-2-膦羧基苯偶氮)变色酸,或称2,7-双(-4′-氯-2′-膦羧基苯偶氮)-1,8-二羟基萘-3,6-二磺酸,分子结构式为:相对分子质量(M.Wr)693.25,该试剂首先应用于铀的测定,其纯品为棕褐色粉末,微溶于乙醇,与偶氮胂Ⅲ相比较,在分子结构上,在两个2′-位上的-AsO(OH)2基团由-PO(OH)2基团取代,且在偶氮基团的对位引入吸电子基氯原子为其主要区别。应用于测定稀土时,在较氮胂Ⅲ有更高的灵敏度,更好的选择性,可在较高的酸性介质…     

一些不对称变色酸双偶氮类试剂中助色基电负性及位置对其与稀土元素反应性能影响的研究

1959年合成偶氮胂Ⅲ后,变色酸双偶氮类试剂受到广泛的重视.应用比较广泛的除偶氮肿Ⅲ外,还有偶氮氯膦Ⅲ、偶氮硝羧、偶氮胂 M、双羧基偶氮胂Ⅲ等.国内还研制和生产了对乙酰基偶氮胂、间溴偶氮胂、对乙酰偶氮羧、氨基 G 酸偶氮氯膦、氨基 C 酸偶氮氯膦、偶氮氯膦-MA、偶氮氯膦-MN 等灵敏度较高、选择性较好的试剂.但随着稀土元素的广泛应用,尤其是农业上的广泛应用,痕量稀土的测定,如各种作物的根、茎、种子、动物的内脏器官、血液、毛发中痕量稀土的测定,现有试剂的灵敏度仍嫌太低,选择性     

变色酸偶氮磺试剂高灵敏光度法测定痕量铬E

1　引　　言高灵敏光度法测定铬主要有褪色法和催化法。如偶氮氯膦Ⅲ法 (ε =3.0× 10 4L·mol-1·cm-1)和二溴羧基偶氮胂 (ε=1.4× 10 5)和二溴对甲偶氮羧 (ε=1.2× 10 5)。本实验研究发现 ,用偶氮磺类试剂褪色法测定铬通常比用偶氮氯膦类、偶氮胂类及偶氮羧类试剂具有较高的灵敏度。且表面活性剂可大大提高反应体系的稳定性。所建立的方法已用于水中铬 的测定。2　实验部分2 .1　仪器与试剂　 72 1型分光光度计 (上海分析仪器厂 )。 0 .5mg/L铬 标准溶液 (基准试剂 ) ;0 .8g/L二溴对甲偶氮磺溶液 ;0 .4 g/L偶氮磺Ⅲ溶液 ;0 .5g/L十…     

对氯偶氮氯膦与铝显色反应的研究及应用

3-(4-氯苯偶氮)-6-(4-氯-2-瞵酸基苯偶氮)-4.5-二羟基-2.7-萘二磺酸,简称对氯偶氮氯膦(CPA-PCl),是近年新合成的一种不对称变色酸双偶氮衍生物:利用该试剂光度特性测定钪、钇、铋、镱已有报道,本文研究了该试剂与铝显色反应的条件及配合物的吸光光度性质。发现在微酸性介质中,试剂与铝可以形成2:1的蓝色配合物,显色迅速,色泽稳定,配合     

对硝基偶氮氯膦离解作用的研究

对硝基偶氮氯膦(2-(4-氯-2-膦酸基苯偶氮)-7-(4-硝基苯偶氮)-1,8-二羟基-3,6萘二磺酸)结构式为: 1979年首先报导把它用于铈组稀土的光度测定。随后发现该试剂在酸性介质中与钇有一特征的β反应,可在一定量铈组稀土存在下测定钇,是一种很有价值的稀土显色剂。为了进一步研究该试剂与稀土络合反应的机理。我们首先对该试剂在水溶液中的离解作     

铂(Ⅳ)-溴酸钾-三氯偶氮氯膦褪色反应催化光度法测定微量铂

不对称变色酸双偶氮试剂是分光光度法测定稀土元素的灵敏显色剂,三氯偶氮氯膦[2-(4-K-2-膦酸基苯偶氮)-7-(2,4,6-三氯苯基偶氮)-1,8-二羟基-3,6-二磺酸萘]应用于催化光度法测定微量钌和铑已有报道,但用于铂的测定未见报道。实验发现,在酸性介质中Pt（Ⅳ)对溴酸钾氧化三氯偶氮氯膦的褪色反应有明显的催化作用。     

氨基C酸偶氮氯膦与稀土元素β型显色反应的研究

氨基C酸偶氮氯膦,化学名称为2-[2-(5-氯苯膦酸)-偶氮]-7-[2-(4,8-二磺酸)-偶氮)-1,8-二羟基萘-3,6-二磺酸。具有良好的分析性能。 本文研究在盐酸介质中,与稀土元素发生的β型显色反应。主要试剂和仪器同文献[2]。试验是在25毫升容量瓶中,加入适量单一稀土标准溶液,数毫升10N盐酸,1毫升0.05％的显色剂溶液,用水稀释至刻度,摇匀。用1厘米吸收池,以相应的试剂空白为     

金属材料分析方法的选择和施行第六讲金属材料中稀土元素的测定(续)

表6-21稀土(Ⅲ)与CPAⅢ的α型螯合物的光吸收特性在强酸性溶液中因质子化而可能出现以下两种形式上:式中R为-AsO目前,在成熟的分析方法中常用的试剂有偶氮氯膦-pN,偶氮氯膦-mN,偶氮氯膦-mA等几种。具有不对称结构的变色酸双偶氮类显色剂的优良分析性能与其分子结构有关。此类试剂在分子结构上的不对称性,使分子两端电子云分布不均匀且易于极化;在试剂分子中引入了电负性较大的助色基团,导致产生强烈的诱导效应,例如在偶氮氯膦型试剂的分子中,-PO3H2为较强的成盐基团,在-PO3H2基团的间位上,也就是在偶氮基的对位上引入了电负性较强的氯…     

兴多偶氮氯膦—Ⅰ分光光度法测定硅酸盐岩矿中氧化镁

吴斌才等合成了镁的新型显色剂——兴多偶氮氯膦I(Khimduchlorophosphonazo-I),并研究了其与镁的显色反应。兴多偶氮氯膦-I既保留了偶氮氯膦-I的结构骨架,又引进了具有掩蔽功能的分析基团—CH_2—N,故试剂对镁的选择性进一步提高。本文在吴斌才等人的工作基础上试验了镁与该显色剂显色的基本条件。提出了在pH为     

水-乙醇介质中稀土元素-6,8-二磺酸基萘偶氮氯膦-溴化十六烷基(羧甲基)二甲胺多元络合物显色反应的研究及应用

武汉大学合成了新显色剂6.8-二磺酸基萘偶氮氯膦(曾用名氨基G酸偶氮氯膦),其结构式如下:並研究了在阳离子表面活性剂(TPC)存在下与稀土元素形成多元络合物的显色反应。我们比较研究十多种阳离子、阴离子、非离子及两性表面活性剂后,于水乙醇介质中,研究了稀土元素6,8-二磺酸基萘偶氮氯膦-两性表面活性剂溴化十六烷基(羧甲基)二甲铵(CCDMAB)多元络合物的显色反应,在0.3N盐酸酸度下,络合物的最大吸收波长λ_(max)=692.5nm,     

偶氮氯膦-mA直接光度法快速测定岩矿中稀土总量

上海师大去年新合成了一种高灵敏的稀土显色剂偶氮氯膦-mA,化学名为2-(4-氯-2-膦酸基苯偶氮)-7-(3-乙酰苯偶氮)-1,8二羟基-3,6-萘二磺酸,简称CPA-mA。它在酸性介质中能与稀土形成稳定的蓝紫色4:1络合物,并以磷酸-草酸-焦磷酸钾为隐蔽剂不经分离应用于球墨铸铁中稀土总量的测定。但能否直接用于组份较复杂的矿石分析中尚未见有报导。为此,我们除进行显色条件试验外,并针对岩矿中常见伴生元素存在的情况用混合提取剂在     

钯(Ⅱ)-偶氮氯膦pA显色反应及其应用

测定微量钯的有机显色剂种类较多.其中选择性和灵敏度较好的是杂环偶氮化合物,但所有钯的显色反应无例外地需要加热,或需有机溶剂萃取.偶氮氯磷类试剂测定钯亦有报道.本文采用偶氮氯膦pA[2-(4氯-2-膦酸基苯偶氮)-7-(4-乙酰基苯偶氮)-1,8-二羟基-3,6-萘二磺酸]与钯离子在常温下于水相中形成蓝色络合物,其表观摩尔吸光系(?)_(650)4.5×10L·mol~(-1)·cm~(-1),钯含量在0.0～1.0 mg/L范围内符合比耳定律.建立了测定微量钯的分光光度分析法.本法具有简便快速,室温下在水相中直接测定微量钯的优点.应用于催化剂中钯含量的测定,结果令人满意.     

三氯偶氮氯膦树脂相光度法测定铁矿中的稀土总量

1　引　　言均三氯偶氮氯膦 (ＴＣＣＰＡ) [2 (4 氯 2 膦酸基苯偶氮 ) 7 (2 ,4 ,6 三氯偶氮 ) 1,8 二羟基 3,6 二磺酸萘 ]是一种紫色结晶粉末 ,易溶于水 ,醇 ,不溶于苯 ,乙酸乙酯。在中性或碱性水溶液中呈紫红色 ,与稀土形成兰紫色络合物。三氯偶氮氯膦能在强酸性 0 2～ 0 .4ｍｏｌ ＬＨＣｌ介质中与稀土元素发生极灵敏的显色反应 ,摩尔吸光系数ε =8.6 2×10 4 ～ 11.7× 10 4 ,是目前变色偶氮膦类试剂中灵敏度较高的。由于可在强酸性中显色 ,其选择性也比较好。常见的共存元素允许量大都在ｍｇ级以上 ,是一种性能优良的显色稀土…     

新显色剂对(间)氟偶氮氯膦与稀土元素的显色反应

目前,已研究过氯、溴和碘取代基对偶氮氯膦类试剂显色性能的影响,而对于氟取代基的影响尚未见报道。我们新合成了对(间)氟偶氮氯膦显色剂,并研究了该试剂与稀土元素的显色反应及测定钢中稀土元素的方法。 试验采用的仪器为UV-3000型分光光度计,721型分光光度计。主要试剂为0.05％的     

光度分析显色试剂的量子化学研究——Ⅳ.变色酸双偶氮氯膦类分子的电子结构与质子化作用

用分光光度法测得了对氯偶氮氯膦、对硝基偶氮氯膦、间硝基偶氮氯膦、间羧基偶氮氯膦及二溴硝基偶氮氯膦等分子的质子化常数;用简单分子轨道理论作量子化学计算,得到该类显色试剂分子的一系列电子结构信息。且进一步讨论了质子化常数与亲电前沿轨道电荷密度这一电子结构参数之间的关系。通过图解法推得间羧基偶氮氯膦的质子化常数理论值,结果和实验值能很好地符合。     

新型钍试剂研制成功

由武汉大学化学系和北京有色金属与稀土应用研究所合作研制成功的新型钍试剂—6,8-二磺酸基萘偶氮氯膦(曾用名:氨基G酸偶氮氯膦)已于1983年12月在北京进行了鉴定,鉴定会指出:该产品系我国首创,具有国际先进水平。钍是一种极重要的放射性元素,是原子能工业的重要原料之一,使用原显色刑不能适应钍的开发利用     

β型钪-间硝基偶氮氯膦-溴化正辛基吡啶显色体系的研究及其应用

间硝基偶氮氯膦(CPAmN)为镧系元素和钇的灵敏试剂。在一定条件下,该试剂与钪能发生α型和β型显色反应。本文研究了β型钪-间硝基偶氮氯膦-溴化辛基吡啶(OPB)三元体系的光度特性。发现,该体系与相应的二元体系相比,表面活性剂OPB的加入,虽然未能增敏,但能加快β型反应的显色速度,增加了体系的稳定性使其不易生成沉淀,并能     

新型1,10-菲咯啉衍生物的设计与合成

以功能化氮配体为导向,设计合成了一类新型1,10-菲咯啉衍生物1a~1d.以1-溴代芳基-3-氯-丙酮(2)和邻苯二胺(3)为原料,一锅法混酸催化合成4,7-二溴代芳基-1,10-菲咯啉(4),收率可达64%.以有机锂试剂为卤锂交换试剂和亲核试剂,以CO2为淬灭剂,对溴代菲咯啉中间体进行定向结构修饰,合成了2,9-二烷基-4,7-二(羧芳基)-1,10-菲咯啉衍生物,收率可达59%,为获得2,9-烷基化的羧酸功能化的菲咯啉提供了一条反应简洁、操作方便的合成路线.     

偶氮氯膦-mK(CPA-mK)光度法测定钍的研究

光度法测钍的显色剂报道不多,应用较多的是偶氮胂类显色剂。本文通过对功能基团的改造,寻找分析性能比偶氮胂类更好的显色剂,从而探讨了不对称变色酸双偶氮氯膦型显色剂作为光度法测钍的可能性。并对其中的CPA-mK与钍形成络合物的条件,性质进行了系统的研究。CPA-mK的化学名称为2-(3-羧基苯偶氮)-7-(4-氯-2-膦酸基苯偶氮)-1,8-二羟基-3,6-萘二磺酸,其结构式如下: