柱撑化合物Zn2Al-PW11Z的结构模型及酯化活性

杂多化合物是性能优异的酸型和氧化型或双功能催化剂[1－4]，而通式为的阴离子粘土通常具有减催化或还原催化性能[5，6]．因此，从在分子及原子水平上设计催化剂，调控催化性能观点出发，人们期望将体积较大的杂多阴离子嵌入阴离子粘土层间，合成大层间距的新型柱撑微孔材料．1988年Pinnavaia等人[7]首次报导了Zn2Al－V10O28是具有2．0nm孔径分布的中微孔材料．最近，笔者将单取代型Keggin结构杂多阴离子GeW11O39Z（H2O）6－（其中Z＝Ni2 和Cu2 ）和缺位Keggin结构的GeW11O嵌入Zn2Al－NO3层间，合成了通道高度为0．9nm的新型柱撑…     

新型层柱材料Zn2Al-SiW9M3的合成、表征及催化性能研究

杂多阴离子柱撑粘土是一类新型层柱催化材料.本文采用水热合成与离子交换方法首次将三取代Keggin结构杂多阴离子α-[SiW9O37M3(H2O)3]n-(简写为SiW9M3,M＝Mn2+,Cr3+,Ti3+,Fe3+)嵌入到Zn-Al型阴离子粘土层间,并通过XRD、IR、DTA和元素分析等手段对其结构进行了表征,考察了它们在顺丁烯二酸环氧化反应中的催化活性.     

新型层柱微孔材料-XW11Co柱撑Zn-Al型层柱化合物的合成、表征及催化活性研究

采用水热合成与离子交换方法, 将中心原子不同的过渡金属(Co^2^+)取代型Keggin结构杂多阴离子XW11O39Co(H2O)^n^-(X=Ge^4^+, B^3^+和Co^2^+)嵌入Zn-Al型阴离子粘土层间, 合成了底面间距(d001)为1.46±0.01nm的新型层柱化合物Zn2Al-GeW11Co, Zn2Al-BW11Co和Zn2Al-CoW11Co; 通过XRD, IR, XPS和DTA等手段, 研究了它们的结构与性质, 推测了这些杂多阴离子(XW11Co)在层间的空间取向; 考察了这些新型层柱化合物对乙酸与n-丁醇酯化反应的催化活性; 吡啶吸附IR光谱研究结果表明, 它们同时具有B酸与L酸两种酸中心。     

柱撑阴离子粘土的合成、表征及催化性能研究(II)

层柱状阴离子粘土可用化学通式口艺Ms”（OH）：［A”叫。／n·YH。0表示，M’”、u’十分别为二、三价金属离子，l。一为层间阴离子．由于其具有独特的微初结构，对某些有机反应具有极高的活性和选择性，引起了人们的关注［‘，2］．近年来，Pinnavaia等人［‘刘成功地合成了体积较大的同多及杂多含氧酸根柱撑的阴离子粘土，并发现ZnAI－VI。028对异丙醇光氧化成丙酮的反应具有极高的选择性．最近，笔者将过渡元素取代型三元杂多含氧酸根嵌入到ZnAINO。层间，并发现这些阴离子粘土对乙酸与正丁醉酯化反应具有较高活性和酯化选择性…     

柱撑阴离子粘土的合成、表征及催化性能研究(Ⅴ)

近年来，同多酸和杂多酸型层往化合物作为新型微孔催化剂，在固体无机合成化学和多酸催化化学等领域引起人们的关注[1-3]．Pinnavaia[3]等人首先将同多阴离子发通过与Zn2AlNO3进行离子交换反应，制备了通道高度为0．72urn的新型无机层柱化合物Zn2Al－V10O28．并发现它在液·固相体系中，对异丙醇光氧化成丙酮的反应具有较高活性与选择性．最近，我们采用类似的方法制备了单取代和三取代型Keggin结构杂多阴离子XW11ZO39（H2O）n-[4]和XW9Z3O37（H2O）[5]（分别缩写成XW11Z和XW9Z3）柱撑的ZnAl层柱双羟基化合物Zn2Al－HPOMs（H…     

新型层柱化合物合成、表征及催化活性

将含过氧铌一、三取代钨硅、钨磷过氧杂多阴离子利用离子交换法嵌入Zn2Al类水滑石中制得层柱化合物,利用XRD,IR,UV等方法对产物的结构进行了表征。结果表明在层柱化合物中过氧杂多阴离子仍然保持Keggin结构,并且过氧键没被破坏。层柱化合物在酯化反应中显示优良的催化性能。     

新型层柱微孔材料—钨镓钴杂多阴离子嵌入阴离子粘土的合成、表征及催化研究

新型层柱微孔材料—钨镓钴杂多阴离子嵌入阴离子粘土的合成、表征及催化研究余新武，张继余，张淑云，王恩波（东北师范大学化学系，长春１３００２４）关键词杂多阴离子，嵌入，层柱化合物，催化活性阴离子粘土又称水滑石（ＬａｙｅｒｅｄＤｏｕｂｌｅＨｙｄｒｏｘｉｄｅ...     

过氧杂多阴离子型层柱化合物的合成、表征及催化活性

通过离子交换法,将含Zr过渡金属离子1,3取代钨硅、钨磷过氧杂多酸盐嵌入Zn2Al类水滑石中,获得了层柱化合物,并用XRD,IR,UV等手段对产物的结构进行了表征.结果表明过氧杂多阴离子进入水滑石层间后,水滑石的层间距从0.92增大到1.47 nm,且过氧链没被破坏.层柱化合物在酯化反应中显示优良的催化性能.     

新型层柱微孔材料-XW11Co柱撑Zn-Al型层柱化合物的合成、表征及催化活性研究

采用水热合成与离子交换方法,将中心原子不同的过渡金属(Co~(2+))取代型Keggin结构杂多阴离子XW_(11)O_(39)Co(H_2O)~(n-)(X=Ge~(4+),B~(3+)和Co~(2+))嵌入Zn-Al型阴离子粘土层间,合成了底面间距(d001)为1.46±0.01nm的新型层柱化合物Zn_2Al—GeW_(11)Co,Zn_2Al-BW_(11)CO和Zn_2Al-CoW_(11)Co;通过XRD,IR,XPS和DTA等手段,研究了它们的结构与性质,推测了这些杂多阴离子(XW_(11)Co)在层间的空间取向;考察了这些新型层柱化合物对乙酸与n-丁醇酯化反应的催化活性;吡啶吸附IR光谱研究结果表明,它们同时具有B酸与L酸两种酸中心.     

新型层柱材料ZnAl─CuW11In的合成、表征及催化活性

本文用水热离子交换法首次将中心原子为铜的钨系取代型杂多阴离子［ＣｕＷ１１Ｏ３９Ｉｎ（Ｈ２Ｏ）］７－嵌入ＺｎＡｌ型阴离子粘土层间，通过ＸＲＤ、ＩＲ及ＥＳＲ等对柱撑产物进行了表征。ＸＲＤ研究表明柱撑产物的底面间距为１．７５ｎｍ，通道高度达１．２８ｎｍ。ＥＳＲ结果显示杂多阴离子进入粘土层间后ＣｕＯ４四面体中Ｃｕ－Ｏ键的共价性减弱。催化实验则表明柱撑产物对邻苯二甲酸二辛酯（ＤＯＰ）的合成反应有较高的催化活性     

钴铬水滑石的合成及表征

采用共沉淀法合成了一系列不同Co/Cr物质的量比的碳酸根型水滑石。用X－衍射、红外光谱、差热、热重、分光光度等方法对其组成和结构进行了研究。结果表明Co/Cr投料比为2到3时能形成结晶度好、纯度高的水滑石。初步推测了部分产物的组成及所含水滑石的化学式。     

几种杂多阴离子柱撑水滑石的合成与吸附行为

柱撑水滑石类层柱状阴离子粘土是一类新型层柱材料，由于其二维孔道结构的可调变性及潜在的择形催化性能，已引起人们的重视[1-3]．迄今，人们已合成了包括无机和有机阴离子，同多和杂多阴离子（Polyoxometalates，简称POMs）以及配合物阴离子在内的多种柱撑水滑石，其中同多和     

有机阴离子柱撑水滑石催化酯交换合成碳酸二苯酯

 A series of organic anion-pillared hydrotalcites were synthesized by the ion exchange method and characterized by X-ray diffraction and Fourier transform infrared spectroscopy. The hydrotalcite precursor and pillared hydrotalcites with different anions was tested as catalysts in transesterification of dimethyl carbonate (DMC) with phenol. The results show that the catalytic selectivity of this transesterification reaction over these organic anion-pillared hydrotalcites is significantly improved. The catalytic selectivities of C4H4O4-, C6H8O4-, C10H16O4-, 1,4-C8H4O4-, and C7H5O2-pillared hydrotalcites for transesterified products (diphenyl carbonate and methyl phenyl carbonate) are all greater than 90%, at least 10% higher than that of the hydrotalcite precursor. Under the conditions of n(phenol)/n(DMC)=4, catalyst amount=1.5%, and t=10 h, the C6H8O4-pillared hydrotalcite presents the best catalytic performance, and the DMC conversion and the selectivity for transesterified products reach 43.8% and 93.2%, respectively.     

锌铬水滑石的合成及表征

采用共沉淀法合成了一系列不同Zn/Cr摩尔投料比的碳酸根型水滑石。用X－衍射、红外光谱、差热、热重、分光光度等方法对其组成和结构进行了研究。结果表明Zn/Cr摩尔投料比为2和3时都能形成结晶度好、纯度高的水滑石。其它摩尔投料比产物中都不同程度的含有一些杂质。所有水滑石均有两个吸热失重热分解过程。产物中总的Zn/Cr摩尔比和摩尔投料比、产物纯度有关系。     

铜锰铝水滑石的合成、表征及衍生复合氧化物酸碱催化活性研究

采用低过饱和共沉淀法合成了铜锰铝不同摩尔投料比的碳酸根型水滑石,通过XRD、IR、TG-DTA等手段对样品进行测试和表征。X-衍射结果显示,其M2 /M3 摩尔投料比为2-4得到的水滑石为较满意构型。红外的结果进一步证实了碳酸根离子柱撑CuMnA l水滑石的成功合成,热重-差热分析结果显示随M2 /M3 比的增加,水滑石热稳定性减弱。经焙烧后,发现其复合氧化物催化活性随着Cu含量的增加而增大,随着Mn含量的增加对乙醛的选择性增大,可达到91.6%。     

柱撑阴离子粘土的合成、表征及催化性能研I．ZnAl─SiW_（11）及ZnAl—SiW_（11）Z的合成

采用水热合成及离子交换方法将缺位及单取代型Ｋｅｇｇｉｎ结构钨硅杂多含氧酸根ＳｉＷ（１１）及ＳｉＷ（１１）Ｏ（３９）Ｚ（Ｈ２Ｏ）（６－）嵌入Ｚｎ─Ａｌ型阴离子粘土层间，得到了大层间距的新型层往状微孔材料ＺｎＡｌ─ＳｉＷ（１１）及ＺｎＡｌ—ＳｉＷ（１１）Ｚ（Ｚ＝Ｃｏ（２＋）、Ｎｉ（２十）和Ｃｕ（２＋）），ＸＲＤ与ＩＲ测试结果表明，它们只有９．７　的通道高度．     

柱撑阴离子粘土的合成、表征及催化性能研究(V)

Organic-anion-pillared layered double hydrotalcites such as Zn2AlTA(TA=terephthalate) are easily synthesized by using coprecipitation reaction of Zn2+ and Al3+ ions with terephthalic acid in NaOH solution. Exchange of this material under mild acidic conditions with the heteropolyanions proceeds smoothly to yield Zn2AlSiW11Co and Zn2Al-BW11Cu. Characterization has been carried out by elemental chemical analysis, powder X-ray diffraction and IR spectra. The results indicated that these materials possess exceptionally well-ordered gallery height of 0.98nm. It was found that this kind of pillared layered catalyst has high activity and selectivity for the oxidation of benzaldehyde to benzoic acid using H2O2 as oxidant in liquid-solid phase system.     

钨硅系列三元杂多阴离子柱撑阴离子粘土的合成及表征

采用离子交换法将过渡金属离子三元取代钨硅杂多阴离子引入Zn₂Al型阴离子粘土层内，得到柱撑水滑石Zn₂Al(OH)₆-SiW₉Z₃O₄₀(Z=Ti⁴⁺, Mo⁶⁺)及Zn₂Al(OH)₆-SiW₉Fe₃(H₂O)₃