连续一级反应的热动力学研究

本文把时间比法引入热动力学研究,建立了连续一级反应的热动力学研究法,并用来研究了一个连续反应体系的热动力学,验证了该方法的正确性.     

时间参量法(VI)--连续一级反应的热动力学研究

根据化学反应热动力学的基本原理.推导了连续一级反应的积分和微分热动力学方程,建立了连续一级反应热动力学时间参量法的数学模型,通过对己二酸二乙酯和邻苯二甲酸二乙酯皂化反应的热动力学研究,验证了连续一级反应时间参量法的正确性.     

准1-1型对峙反应的双谱解析法

根据准１－１型对峙反应的积分动力学方程和热动力学基本理论,建立了一种新的热动力学研究法－－准１－１型对峙反应的双谱解析法。利用该法分别研究了１５℃和２５℃下硝基乙烷与氨在准１－１型条件下质子转移反应的热动力学。     

热动力学的研究 XV.分数级反应的热动力学法

根据热动力学基础理论和n级反应通用的热动力学方程,本文建立了各种分数级反应的热动力学研究法.应用M-340计算机编制了研究法基本公式中有关无量纲参数的各种函数表,并深入讨论了有关函数的基本性质及其图象.同时将本文建立的分数级反应研究法应用于整数级反应的热动力学研究,所得结果与文献报道的一、二级反应的无量纲参数法基本公式完全相同,该研究法还可用于判断化学反应的级数.     

热动力学对比参量法 --简单级数反应

根据化学反应动力学和热动力学基本理论, 建立了简单级数反应的热动力学对比参量方程, 提出了一种新的热动力学研究法--对比参量法. 利用该法可以从一张热谱图上同时解析出化学反应的速率常数、半衰期和热动力学体系的冷却常数. 实验结果验证了方法的正确性.     

时间参量法Ⅱ.简单级数反应的热谱面积差法

从简单级数反应的热动力学方程出发,将时间作为已知参量,提出了一种新的热动力学研究法——简单级数反应的热谱面积差法.该法不需反应进行到底便可求解化学反应的速率常数.实验结果验证了方法的正确性.     

热分析动力学的新进展

综述了热分析法研究非均相体系反应动力学方面的进展，评述了热分析动力学(TAK)现用方法的成功和局限，介绍了新的分析方法和新技术。     

热动力学的滴定量热法研究 Ⅰ.一级反应的热动力学

用滴定量热法分别建立了满定期和停满反应期一级反应热动力学的数学模型．根据这两种模型，均可由一次实验的滴定量热曲线同时解析出一级反应的速率常数（k1）和摩尔反应治（△rHm）．用液定量热法研究了去离子水溶剂中乙酸乙酯皂化反应的热动力学，实验结果验证了本文用滴定量热法研究一级反应热动力学的运用性．     

热动力学的滴定量热发研究 I.一级反应的热动力学

用滴定量热法分别建立了滴定期和滴反应期一级反应热动力学的数学模型，根据这两种模型，均可由一次实验的滴定量热曲线同时解析出一级反应的速率常数和摩尔反应焓。用滴定量热法研究了去离子水溶剂中乙酸乙酯皂化反应的热动力学，实验结果验证了本文用滴定量热法研究一级反应热动力学的适用性。     

模拟热谱曲线法(Ⅱ)──不可逆连串-级反应的热动力学研究

研究连串反应的动力学有十分重要的意义,文献［1,2]建立了两种连串一级反应的热动力学研究法．我们在前文[1]的基础上,建立了模拟热谱曲线法．该法可以直接从热导式量热计的热谱曲线上解析出连串一级反应中两步反应的速率常数．应用该法测定了邻苯二甲酸二乙酯和丁二酸...     

热动力学的研究(XXlV)——等浓度三级反应的热动力学

本文根据热动力学的基础理论,建立了等浓度三级反应的无量纲参数法,并用此法研究了甲醛与氨反应的热动力学.实验测得的速率常数与文献值吻合.     

Characteristic parameter method for studying kinetics of opposing reactions in calorimeter

According to the theoretical basis of thermokinetics, the integral and differential thermokinetic equations of opposing reactions have been derived, and a novel thermokinetic research method, the characteristic parameter method for opposing reactions which taking place in a batch conduction calorimeter under isothermal condition, has been proposed in this paper. Only needing the characteristic thermoanalytical data corresponding to t_m and 2t_m from the same curve, the rate constants of forward and backward reactions and equilibrium constant can be calculated simultaneously with this method. In order to test the validity of this method, the proton-transfer reactions of nitroethane with ammonia at 15 and 25°C, and with trihydroxymethyl aminomethane (Tris) at 15 and 30°C have been studied, respectively. The results of rate constants and equilibrium constants calculated with this method are in agreement with those in the literature. Therefore, the characteristic parameter method for opposing reaction is believed to be correct.This revised version was published online in November 2005 with corrections to the Cover Date.     

热动力学的研究(Ⅱ)——一级反应的热动力学研究法

本文用无量纲参数法研究了两个反应体系的热动力学,验证了无量纲参数法的基础理论方程。     

自函数回归法: 连续一级反应的热动力学研究

根据热动力学基本原理,推导出了连续一级反应热动力学自函数递推方程,从而建立了一种新的连续一级反应的热动力学研究法---自函数回归法.应用该法分别研究了丁二酸二乙酯和邻苯二甲酸二乙酯皂化反应的热动力学。     

热动力学对比进度法V. 连续一级反应的热动力学研究法

本文导出了连续一级反应动力学和热动力学的对比进度方程, 建立了连续一级反应热动力学的数学模型。根据该模型, 可由一次实验的热谱数据同时解析出两步反应的速率常数和摩尔反应焓。采用热导式热量计研究了己二酸二乙酯皂化反应的热动力学, 实验结果验证了本文热动力学模型的正确性。     

热动力学的研究(Ⅰ)——热动力学的理论和方法

本文根据化学反应热与反应进度的对应关系,导出了热动力学体系的基本方程和热动曲线的解析表达式。并提出了一种新的热动力学研究法。     

特征参量法1: 简单级数反应的热动力学研究法

建立了测定热动力学体系冷却常数的线性拟合法和简单级数反应通用的热动力学研究法---特征参量法。导出了简单级数反应的动力学参数Kn和速率常数kn的通用计算式。应用冷却常数的线性拟合法在不同温度下测定了两个反应体系的冷却常数, 探讨了温度、浓度、介质及装样方式对冷却常数的影响。应用简单级数反应的特征参量法研究了一级、二级、三级和分数级反应的热动力学, 结果文献值吻合。讨论了热动力学体系的冷却常数对速率常数计算结果的影响。     

时间参量法4: 简单级数反应的双谱法

根据简单级数反应的热动力学方程,提出了一种新的热谱曲线解析方法---简单级数反应的双谱法。该法利用两张热谱曲线的特征热谱数据α~m^*,Δ~m,和t~m,便能以简单的数学形式计算出化学反应的速率常数。实验结果验证了方法的正确性。     

热动力学时间变量法——简单级数化学反应

在热动力学理论基础上提出了一种新的热动力学研究法--时间变量法.该法无须将反应进行到底,只需知道一张热谱图上的3个时间点t,t时刻峰高△和t前峰面积a,就可用计算机数值方法求算反应的速率常数.应用该法研究了一级反应、等浓度二级反应、不等浓度二级反应、三级反应和1.5级反应的热动力学.     

Studies on Thermokinetics——Thermokinetic Method for Second Order Reactions

On the theoretical basis of thermokinetics,the dimensionless parameter method for second-order reactions is suggested in this paper.Through thermokinetic studies of two reaction systems,the fundamental equations of thermokinetic method for second-order reactions were verified.