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纯铜表面较易为空气氧化而形成氧化膜,经加工成试样的屑状小块由于表面积增加,氧化的影响更甚.我国国家标准GB/T5121—1996规定用电解重量法检测纯铜中铜(铜含量ω_(Cu)≥99.90%),对准确度及精密度的要求很高.所以对测定过程中的每一环节都要精心处理.如果试样取样过程中产生表面氧化,势必影响铜的测定值的准确度.因此必须用酸清洗其表面.目前常用的清洗纯铜表面的酸有以下两种:(1)乙酸溶液:1份冰乙酸与4份水混合.(2)乙酸、磷酸与硝酸的混合酸:三种酸的混合比例为:HOAc HNO_3 H_3PO_4=28 22 50.可任选一种使用.     

过氧化氢中磷的磷钒钼黄光度法测定

过氧化氢是较强的氧化剂,本厂生产的铜包铝扣就是由过氧化氢配加硝酸、乙醇等混合征进行氧化浸膜的,但当过氧化氢中磷的含量超过100mg·L~(-1)时,过氧化氢的氧化能力将降低而起不到氧化浸膜的作用.因此,必须对过氧化氢中的磷进行测定并处理之.1 方法要点将过氧化氢加热至完全分解,在0.2～1.6mol.L-(-1)酸度下,磷酸根离子与钒酸铵及钼酸铵作用,生成     

关于钒的滴定法中铬、铈的干扰问题

滴定法测定钒常采用在室温条件下,用高锰酸钾溶液氧化至高价后,用硫酸亚铁铵标准溶液滴定,指示剂则多数采用邻苯氨基苯甲酸。在此方法中主要的干扰元素为铬和铈。铬是钢铁中常用的合金元素,在冷溶液中用高锰酸钾溶液氧化钒时可能有少量铬(Ⅲ)被氧化至高价,可加亚砷酸钠溶液使铬(Ⅵ)选择性地被还原,从而避免其干扰。氧化还原测定也是测定铈的主要方法之一。四价铈是强氧化剂,Ce~(4+)/Ce~(3+)电对的氧化还原电位与溶液介质和酸的浓度有关,在1mol·L~(-1)的HCl、HNO_3、HClO_4和0.5mol·L~(-1)H_2SO_4溶液介质中分别为1.28V、1.61V、1.70V和1.44V。而且在磷酸介质中由于生成铈与磷酸根的络合物,使其氧化还原电位降低,因此三价铈更容易被氧化。在磷酸介质中用硝酸铵或高锰酸钾可使铈定量氧化。因此,在钒的滴定法测定中,如果有铈     

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问 :1.测定磷时 ,为什么所用的玻璃器皿必须专用 ?2 .为什么测定钢铁中磷时 ,必须用氧化性酸溶解试样 ?江西读者———章琦　　答 1:因为在钢铁分析中 ,硫磷酸分解试样是一种常用的方法 ,因此 ,玻璃器皿上往往会被磷酸沾污 ,尤其是磷酸在高温时 (10 0 15 0℃ ,硫磷酸冒烟处理时 )能侵蚀玻璃 ,且与玻璃中的硅酸盐反应生成ＳｉＯ2 Ｐ2 Ｏ5 或ＳｉＯ (ＰＯ3) 2等化合物 ,粘附于玻璃器皿的内壁。用水、清洁剂等溶剂洗涤玻璃器皿时不易将它洗去。但当在此类器皿中溶解测定磷的试样或进行其他化学操作时 ,粘附在器皿内壁的磷化合物又能逐渐有少量…     

高磺酸钾法测多铁及合金中锰的改进建议

试样经酸溶解后,以磷酸－高氯酸混合酸（４＋１）或（９＋１１）氧化至冒烟,在硫酸、磷酸介质中,用高磺酸钾将锰氧化到七价,测其吸光度。     

国标过硫酸铵氧化滴定法测钢铁及合金中铬改进的建议

长期以来 ,有经验的化验人员一直认为过硫酸铵氧化容量法测钢铁及合金中铬 ,加盐酸 (1+ 3)后的煮沸时间要加以控制 ,以免氧化后的Ｃｒ(Ⅵ )还原为Ｃｒ(Ⅲ ) ,且结果的稳定性不是很好。经研究发现 ,适当控制盐酸 (1+ 3)的加入量 ,不仅盐酸 (1+ 3)加入后的煮沸时间不需加以控制 ,而且结果准确度及稳定性都有很大提高。1　试验部分1.1　试剂与仪器硫酸 磷酸混合酸 :于 60 0ｍｌ水中加硫酸 32 0ｍｌ,磷酸 80ｍｌ ,混匀。硝酸银溶液 :10ｇ·Ｌ- 1,称取硝酸银 1.0ｇ溶于10 0ｍｌ水中 ,滴加数滴硝酸 ,储于棕色瓶中。苯代邻氨基苯甲酸溶液 :2ｇ·Ｌ…     

含朝格尔碱基聚酰亚胺-聚苯并咪唑宽温域复合质子交换膜的制备和性能

针对氢燃料电池对宽温域质子交换膜材料的迫切应用需求,合成了新型含Tr?ger’s base (TB)结构的聚苯并咪唑(TB-PBI-N),并以之为填料与含TB基聚酰亚胺(PI-TB-N)共混,制备了5种不同比例的磷酸掺杂复合质子交换膜.通过傅里叶红外光谱(FTIR)、核磁氢谱(¹H-NMR)、热失重分析(TGA)和拉伸试验等表征了质子交换膜的结构、机械性能、热及氧化稳定性、酸吸收、溶胀度、质子电导率(σ)及氢/空燃料单电池的功率密度(PD),探究了TB-PBI-N填料的添加对复合膜性能的影响.结果表明：磷酸掺杂前复合膜的拉伸强度为87.3～129.5 MPa,掺杂后膜的拉伸强度为3.7～9.5 MPa,磷酸吸收率为235.3%～288.7%,溶胀率为13.9%～25.0%,可在30～160℃传导质子,σ和PD最高分别可达94.3 mS/cm和334.6 mW/cm². TBPBI-N填料的添加改善了复合膜的机械性能及磷酸掺杂膜的尺寸稳定性.另外,填料TB-PBI-N的TB结构具有额外的碱基位点,可提供一定的酸吸附能力,从而提升了σ.其中,复合...     

用于疫苗输送的功能化磷酸钙纳米载体的制备

利用高碘酸钠(NaIO_4)氧化甘露聚糖(mannan,MN)得到了多醛基氧化甘露聚糖,再以帕米膦酸二钠(Pa)修饰,获得带有双磷酸根的甘露聚糖(Pa-MN).以此产物为基础,利用双磷酸根与钙离子的特异亲和作用通过共沉淀法制备了功能化磷酸钙(CAP)纳米粒,并研究了该纳米粒作为模型抗原鸡卵清蛋白(OVA)佐剂的免疫刺激效果.采用核磁共振、元素分析技术证明甘露聚糖被成功修饰.与伴刀豆球蛋白A(ConA)的特异性结合实验表明,合适的修饰度可保持甘露聚糖结构的完整性.通过动态光散射(DLS)粒度仪、扫描电子显微镜(SEM)、透射电子显微镜(TEM)表征发现,该功能化纳米粒平均粒径为130.4±1.9 nm,且分散性良好.Elisa实验测定血清中抗OVA的IgG水平,结果表明该功能化纳米粒具有良好的免疫刺激效果.     

硼砂-对苯二甲酸电解液中AZ91D镁合金的阳极氧化处理

研究了硼砂-对苯二甲酸环保型电解液中AZ91D镁合金的阳极氧化.考察了对苯二甲酸对镁合金阳极氧化过程及其氧化膜性能的影响,并利用扫描电镜(SEM)、X射线衍射(XRD)、能量散射谱(EDS)、动电化极化和电化学交流阻抗谱(EIS)等进行了分析表征.结果表明,对苯二甲酸的浓度对阳极氧化成膜过程、氧化膜的表面形貌、厚度、相结构和耐腐蚀性能都有重要影响.在硼酸盐电解液中加入适量的对苯二甲酸后,氧化电流密度降低,过度放电现象受到了明显的抑制,所制得的阳极氧化膜的质量也有了显著改善.氧化膜表面变得光滑、致密,膜厚度略有降低.氧化膜与镁合金基底的结合更紧密,而且其耐腐蚀性能也得到了明显增强.该研究对于镁合金阳极氧化处理工艺的环保化及阳极氧化膜质量的提高都具有积极意义.     

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问:1.Mn(Ⅱ)的过硫酸铵氧化光度测定法为什么至今仍被广泛应用于金属材料中锰的测定? 2.过硫酸铵氧化Mn(Ⅱ)至Mn(Ⅲ)反应的酸度要求如何?反应宜在何种酸的介质中进行? 3.氧化Mn(Ⅱ)至Mn(Ⅶ)应加入多少过硫酸铵?     

固体过氧钼酸的制备及其性质研究

本文提供了制备固体过氧钼酸的新方法,它以Na_2MoO_4为原料,按Mo:H_2O_2=2.00:1.05(摩尔比)和游离酸度为0.40mole/dm~3的量加入H_2O_2和HNO_3,然后在50℃条件下加热20小时,析出Mo:(O_2):H_2O=2:1:2的固体过氧钼酸,得率96%。用热分析和超高真空程序升温质谱研究了它的性质,并推断其可能结构。     

反相高效液相色谱测定在乙醇酸和草酸存在下的乙醛酸含量

采用反相高效液相色谱分离测定了乙醇酸和草酸共存下乙醛酸的含量。色谱柱为Hy-persil ODS-C18柱(4.6 mm×100 mm,5μm),流动相为乙腈-水,检测波长为210 nm。探讨了流动相的pH及其配比对分离度和灵敏度的影响。以峰面积对乙醛酸浓度(g.L-1)作图所得校正曲线的线性回归方程为Y=1.934×103X+0.067×103(r=0.999 9),方法的检出限(2S/N)为5×10-7g.L-1。方法的测定回收率为98.1%~100.4%,相对标准偏差为0.4%。     

三辛胺萃取盐酸、硝酸和高氯酸的动力学研究

胺类萃取酸是萃取化学研究中常见问题之一.关于三辛胺萃取酸的平衡,文献[1]已有记载,但它萃取酸的动力学研究却报道甚少,本文用恒界面池法研究了它对盐酸、硝酸和高氯酸的萃取动力学. 实验所用三辛胺(TOA)系进口分装,纯度≥99%;正辛烷(稀释剂),化学纯;盐酸、硝酸及高氯酸均为优级纯.水相酸的浓度用HM-20E型pH计(日本TOA)监测;动力学实验装置及仪器同前文.实验时先向恒界面池中加入100ml的含酸水相,然后加入一定体积的正辛烷,再小心加入一定体积的TOA浓溶液,使有机相总体积达100ml,同时记录pH     

SYNTHESIS OF ALKYL- AND ARYLPHOSPHONIC ACID MONOESTERS BY DIRECT ESTERIFICATION OF DIBASIC PHOSPHONIC ACIDS IN THE PRESENCE OF AN ARSONIC ACID CATALYST

Partial hydrolysis of a diester, hydrolysis of the monochloro monoester, or alcoholysis of a phosphonic acid anhydride generally is used to prepare monoesters of alkyl- and arylphosphonic acids. Limited cases have been reported for the esterification of a dibasic phosphonic acid to yield the monoester, and none of these methods are as simple as the analogous method for preparing carboxylic acid esters, in which the carboxylic acid is esterified with an alcohol in the presence of an acid catalyst. Described is a method for preparing monoesters of alkyl- and arylphosphonic acids by direct esterification with an alcohol in the presence of a catalytic amount of phenylarsonic acid. The water formed during the reaction is removed azeotropically. For example, methylphosphonic acid was esterified in good yield to give its isopropyl, butyl, cyclohexyl, bornyl, and octadecyl monoesters. Similarly prepared are the ethyl, butyl, hexyl, and 2-(ethylthio)ethyl monoesters of phenylphosphonic acid, as well as 2-isopropoxyethyl hydrogen ethylphosphonate and 2-methoxyethyl hydrogen benzylphosphonate.     

硅酸胶凝过程的显微研究

本文用不同浓度的盐酸酸化单硅酸钠溶液。硅酸胶凝过程中亚微观结构的变化通过显微录象和扫描电镜进行观察。结果发现,在碱性溶液中硅酸的胶凝过程分成三步。     

SILICON-PHOSPHORUS ANALOGIES THE MECHANISM OF NUCLEOPHILIC SUBSTITUTION AT SILICON AND PHOSPHORUS ACTIVATED BY EXTERNAL NUCLEOPHILES EXTENSION OF COORDINATION OF THE REACTIVE SPECIES

Abstract

A comparison is made concerning the mechanism of S_N2 reactions of silicon and phosphorus compounds, catalyzed by nucleophiles. The rate-law of the catalyzed solvolysis of halogenophosphorus esters corresponds to a mechanism with extension of coordination of the reactive species. The overall inversion observed with chlorophosphonates affords a distinction between a nucleophilic activated substitution S_NA (P) and a nucleophilic double displacement at phosphorus.     

食品中苯甲酸、山梨酸含量测量不确定度的评估

对按照SN 04024—87方法测定食品中苯甲酸、山梨酸含量的测量不确定度进行评估。该测量方法为相对测量法，前处理等过程直接用B类评定比较困难，直接以多次重复测量数据为依据，即以A娄评定为主、B类评定为辅的方法，结果更为客观、准确，完全适合实际操作。     

12-钼磷酸的Brnsted酸位和Lewis酸位

研究了加热、抽空等预处理对固态12-钼磷酸(PMA)酸位的影响。发现了PMA上除存在B-酸位外,还可生成L-酸位。研究了PMA上L-酸位的成因,水在两类酸位形成过程中的作用,L-酸位与B-酸位的相对强度,以及PMA上酸强度的分布。据此,对Miscno等认为PMA中只存在质子酸和酸强度分布均匀的观点提出了不同的看法。     

亚硫酸氢钠—碘量法在乙基香兰素合成控制中的应用

亚硫酸氢钠－碘量法在乙基香兰素合成控制中的应用刘晓航马楠袁履冰＊（大连理工大学化工学院大连１１６０１２）关键词亚硫酸氢钠－碘量法乙基香兰素乙基愈创木酚乙醛酸３－乙氧基－４－羟基扁桃酸中图分类号Ｏ６２５．４引言乙基香兰素是一类广谱型高档香料，广泛应用于...