巢型硼烷的成键特征

本文在Ｌｉｐｓｃｏｍｂ的半拓扑图示和Ｗａｄｅ规则的基础上提出了巢型硼烷（ＢｎＨｎ＋４）及阴离子硼烷（ＢｎＨ４－ｎ）中各种化学键数目的计算公式。本文的计算值与文献值完全吻合。同时阐明了本文经验公式的物理意义及其与Ｗａｄｅ规则和唐敖庆结构规则的一致性     

BnXn^0,^2^—（X=H,Cl;n=4,6,8,9,10,12）稳定性的从头计算研究

用双ξ型收缩高斯基对全卤代硼烷ＢｎＣｌｎ＾０＾，＾２＾－（ｎ＝４，６，８，９，１０，１２）进行了从头计算。讨论中性卤代硼烷稳定存在的原因及ＢｎＣｌｎ与ＢｎＣｌｎ＾２＾－稳定性随ｎ变化的不同趋势，并通过对Ｂ４Ｈ４＾２＾－结构规则的计算与分析，提出骨架成键轨道未填满电子是Ｂ４Ｈ４＾２＾－不稳定及迄今尚未发现中性ＢｎＨｎ存在的重要原因。     

B_nX_n~（0，2－）（X＝H，Cl；n＝4，6，8，9，10，12）稳定性的从头计算研究

用双ζ型收缩高斯基对全卤代硼烷Ｂ_ｎＸ_ｎ~（０，２－）及相应硼烷Ｂ_ｎＸ_ｎ~（０，２－）（ｎ＝４，６，８，９，１０，１２）进行了从头计算。讨论中性卤代硼烷稳定存在的原因及Ｂ_ｎＣｌ_ｎ与Ｂ_ｎＸ_ｎ~（０，２－）稳定性随ｎ变化的不同趋势，并通过对Ｂ_４Ｘ_ｎ~（０，２－）结构规则的计算与分析，提出骨架成键轨道未填满电子是Ｂ_４Ｘ_ｎ~（０，２－）不稳定及迄今尚未发现中性Ｂ_ｎＨ_ｎ存在的重要原因。     

硼烷的结构规则

本文讨论了不同类型多面体硼烷的结构规则,建立了硼烷成键分子轨道数与其硼多面体骨架的顶点数和面数之间的关系,并表述为统一的拓扑公式。对于单多面体硼烷结构,该公式与Wade规则等价,但是它还可以用于讨论各种稠合型多面体硼烷的结构。按此公式,可以认为硼烷的成键分子轨道数由硼多面体骨架完全确定。量子化学计算结果对此给以很好的验证。     

硼烷中向心键和切向键个数的讨论

硼烷的结构国内外学者已作了不少工作。Lipscomb 提出桥式和关闭式三中心键概念,并用它解释了许多低硼烷分子的结构。Wade提出骨架成键电子对理论和著名的Wade规则。唐敖庆提出了拓扑规则,并推广用于联结型硼烷,其适用范围更为广     

硼氢化反应机理Ⅳ——甲基腈硼氢化反应的反应途径解析(英文)

利用量子化学从头计算法ＲＨＦ／４－３１Ｇ基组对ＣＨ３ＣＮ＋ＢＨ３反应进行了理论研究．ＩＲＣ分析表明：甲基腈与甲硼烷通过“类四中心”过渡态，直接加成生成产物．计算的活化能是３４６２６８ｋＪ／ｍｏｌ．计算发现在反应途径中，ＢＨ３分子片随着与ＣＨ３ＣＮ分子片的接近经历一个由电子受体到电子授体的变化，并用前线轨道理论作了解释．     

有效主量子数拓扑指数与分子总键能和晶格能的关系

作者定义ＡｊＢｋ分子的有效主量子数拓扑指数（Ｐ）为：Ｐ＝∑（ｎＡ·ｎＢ）－０．５。它与化合物的总键能（ΔＥ）、晶格能（Ｕ）呈现高度相关性,其直线回归方程为：ΔＥ＝－２８．４５１８＋１１１７．８９８Ｐ,Ｒ＝０．９３５４Ｕ＝１９６．６７０３＋１６６５．６２６６Ｐ,Ｒ＝０．９８８２用它预测ΔＥ、Ｕ,估算值与实验值基本吻合     

流动注射—原子吸收法测定药物制剂中的维生素B6

１引言在弱酸性介质中，新生态ＭｎＯ２与维生素Ｂ６（ＶＢ６）发生反应，通过ＦＩＡ－ＡＡＳ测定反应产物Ｍｎ２＋，建立了测定ＶＢ６含量的新方法。方法具有简便、快速、重现性好等优点，用于实际样品的测定，结果与药典法一致。２实验部分２．１仪器与试剂ＧＦＵ－２０２型原子吸收分光光度计；ＩＦＩＳ－Ｂ型智能流动注射进样器；Ｍｎ２＋标准溶液（１ｇ／Ｌ）；ＶＢ６标准溶液（１ｇ／Ｌ）；新制ＭｎＯ２＋：在０．２５％ＫＭｎＯ４溶液中逐滴加入０．５％ＭｎＳＯ４（其中含硫酸１ｍｏｌ／Ｌ）至红色完全消失。新制得的ＭｎＯ２保存在…     

确定硼烷的杂硼烷价成键轨道对称性的拓扑方法

本文通过对硼烷的分子轨道的定域化分析, 建立了由硼烷或杂硼烷的骨架多面体的几何性质, 确定其价成键轨道对称性的拓扑方法。从以多面体骨架的三角面和缺顶点周围的边为基约化出的不同约表示中, 按建议的能量与节面数的对应规则,选定出分子的价成键轨道所属的不可约表示。     

硫羟乳酸作为络合滴定掩蔽剂的研究

本文系统地研究了硫羟乳酸在络合滴定中的掩蔽性能。发现在ｐＨ３．０用ＥＤＴＡ滴定了Ｔｈ＾４＋时，可用它掩蔽Ｓｎ＾４＋，Ｔｌ＾３＋，Ｓｂ＾３＋，Ｂｉ＾３＋，Ｂｈ＾２＋和Ｃｕ＾２＋。在ｐＨ５．５滴定Ｙｂ＾３＋，Ｌａ＾３＋或Ｃｅ＾３＋时，可用它掩蔽Ｓｎ＾４＋，Ｔｌ＾３＋，Ｓｂ＾３＋，Ｂｉ＾３＋，Ｈｇ＾２＋，Ｃｕ＾２＋和Ｃｒ＾３＋，在ｐＨ１０．０滴定Ｍｇ＾２＋时，可用它掩蔽Ｓｎ＾４＋，Ｔｌ＾３＋，Ｓｂ＾３＋     

确定硼烷的杂硼烷价成键轨道对称性的拓扑方法

本文通过对硼烷的分子轨道的定域化分析, 建立了由硼烷或杂硼烷的骨架多面体的几何性质, 确定其价成键轨道对称性的拓扑方法。从以多面体骨架的三角面和缺顶点周围的边为基约化出的不同约表示中, 按建议的能量与节面数的对应规则,选定出分子的价成键轨道所属的不可约表示。     

超价化合物NLi4^n＋和OLi4^n＋电子结构和性质

以６－３１Ｇ＾＊基组利用ＨＦ、ＭＰ２和ＤＦＴ方法优化了超价化合物ＮＬｉ４＾ｎ＋和ＯＬｉ４＾ｎ－的几何构型。研究结果表明，ＭＰ２和ＤＦＴ法计算出的ＯＬｉ４分子解离出Ｌｉ和Ｌｉ２的反应能与已有的实验值吻合，对于ＮＬｉ４分子，得到其解离出Ｌｉ和Ｌｉ２的反应能分别为１９１．７８和５１５．３７ｋＪ／ｍｏｌ（ＭＰ２值）。并预测了ＯＬｉ４＾ｎ＋和ＮＬｉ４＾ｎ＋分子的基振动频率。     

Wade规则在稠合型硼烷等中的应用

本文把Ｗａｄｅ规则推广应用于稠合型硼烷和稠合型金属碳硼烷中,导出计算它们价电子数（ＮＶＥ）的公式。对于稠合型硼烷,本文公式与唐敖庆等的拓扑结构规则的计算结果相同。但本文公式的适用范围比上述两个规则广。     

聚并苯同系分子稳定性及电子极化率规律的研究

引入外电场微扰的量子化学ＣＮＤＯ／２方法，计算了聚并苯同系分子（Ｃ４ｎ＋２Ｈ２ｎ＋４）的能量和电子极化率，结果表明：全价电子极化率和π电子极化率均随并苯数目的增加而增大，但增率逐渐降低，当ｎ值足够大时，增率趋于一常数；极化率沿分子链增长方向的增率远远大于其它方向；π电子极化率的增率高于全价电子，聚并苯同系分子的稳定性规律为：顺反型相当，二者强于均键长型，分子链每增加一个单元（Ｃ４Ｈ２）体系能量降低     

高电势铁硫蛋白的模型化合物：2,4,6—三苯基苯硫酚的4Fe4S簇合 …

新型簇合物（ｎ－Ｂｕ４Ｎ）２「Ｆｅ４Ｓ４（ｔｐｂｔ）４」（ｔｐｂｔ－２，４，６－三苯基苯硫酚基）通过２，４，６－三苯基苯硫酚和（ｎ－Ｂｕ４Ｎ）２「Ｆｅ４Ｓ４９Ｓ－ｔ－Ｂｕ０４」在ＤＭＦ中进行配体交换反应合成得到。该簇合物在ＣＨ３ＣＮ溶液中的「Ｆｅ４Ｓ４」＾３＋／２＋和「Ｆｅ４Ｓ４」＾２＋１／＋的氧化还原电位分别为－０．１４和－１．３１ＶｖｓＳＣＥ。     

锥形硼烷B5H10X的结构和成键性质

采用从头算分子轨道法对锥型硼烷Ｂ５Ｈ１０Ｘ（Ｘ＝Ｂｅ＾－,Ｂ,Ｃ＾＋,ＢｅＨ,ＣＨ＾２＋,Ｂ＾２－,Ｃ＾－,Ｎ,Ｏ＾＋,ＢＨ＾－,ＣＨ,ＮＨ＾＋和ＯＨ＾２＋）进行了研究,结果表明,端氢和桥氢原子与帽基原子相对位置的变化是由帽基原子和环原子轨道的弥散程度及环的尺寸效应共同决定的,端氢原子对桥氢原子的空间位置有着制约作用。     

水溶液中四氮杂四乙酸大环与金属离子络合物的稳定性

本文采用ｐＨ电位滴定技术和计算机拟合，获得在２０，２５，３０和４０℃，０．５ｍｏｌ／Ｌ ＫＣｌ水溶液中Ｈ４Ｌ（５，１２－二苯基－７，１４－二甲基－１，４，８，１１－四氮杂环十四烷－四乙酸）的分步加质子常数及反应热焓值。又在４０℃条件下测定了Ｈ４Ｌ与Ｃｕ＾２＋，Ｎｉ＾２＋，Ｃｏ＾２＋，Ｚｎ＾２＋，Ｍｎ＾２＋，Ｃｄ＾２＋，Ｍｇ＾２＋，Ｃａ＾２＋，Ｓｒ＾２＋，Ｂａ＾２＋络合物的稳定常数，并对结果进行了讨     

B_nAH型分子中A─H键振动频率与基团B_nA的电负性

Ｂ_ｎＡＨ型分子中Ａ─Ｈ键振动频率与基团Ｂ_ｎＡ的电负性宋小平，韩长日（海南师范学院化学系海口５７１１５８）关键词共价氢化物分子，振动频率，基团电负性对于ＢｎＡＨ型分子中Ａ─Ｈ键的振动频率的规律性，国内外学者从不同角度进行了较多研究，其中运用元素电负性...     

双缓血氨二乙三胺五乙酸酰胺钆,镱螯合物的合成及其弛豫性能

缓血氨（Ｔｒｉｓ，三羟甲基氨基甲烷）修饰多氨多羧酸（二乙三胺五乙酸，ＤＴＰＡ和乙二胺四乙酸，ＥＤＴＡ）得到两种新的双酰胺型氨羧衍生物配体ＤＴＰＡВＴｒｉｓ和ＥＤＴＡＢＴｒｉｓ，并合成了它们的Ｇｄ３＋，Ｙｂ３＋，Ｍｎ２＋，Ｆｅ３＋等顺磁性金属螯合物，研究了Ｇｄ３＋，Ｍｎ２＋和Ｆｅ３＋螯合物作为磁共振成像造影剂的主要性能。结果表明，ＧｄＤＴＰＡＢＴｒｉｓ，ＭｎＥＤＴＡＢＴｒｉｓ和ＦｅＥＤＴＡＢＴｒｉｓ在体外水溶液中对水质子的纵向弛豫率Ｒ１分别为５４，３．１和１．９Ｌ·ｍｍｏｌ－１·ｓ－１，均高于其相应母体螯合物在相同条件下的弛豫率。此外，这些螯合物还具有医用磁共振成像造影剂所要求的高水溶性和化学稳定性。     

杂多化合物催化性能的研究—第四周期过渡金属取代的钼磷三元杂多化合物在环己烯氧化反应中的催化作用

过渡金属单取代的杂多化合物［（ｎ－Ｃ４Ｈ９）４Ｎ］８－ｎ［ＰＺｎ＋ＢｒＭｏ１１Ｏ３９］（Ｚ＝Ｍ２＋ｎ、Ｆｅ３＋、Ｃｏ２＋、Ｎｉ２＋、Ｃｕ２＋）对以过氧化氢为氧化剂的环己烯氧化反应具有良好的催化性能．基于动力学、红外光谱及电化学方法的研究，对反应机理作了讨论．认为这类取代的杂多化合物与Ｈ２Ｏ２作用形成了活性中间体，活性中心为参与取代的过渡金属离子．