重原子信息在直接法中的应用——含重原子晶体结构因子相位的统计估算

重原子所提供的信息对测定含重原子晶体结构有重要的作用。如何利用重原子信息将影响到测定工作是否顺利乃至能否成功。本文提出一种利用重原子信息的新方法。这个方法能够更充分地利用重原子信息,并能使重原子法同直接法更有效地结合起来。 关键词：     

用直接法处理Patterson法中的多解问题

测定含重原子晶体的结构,通常都利用Patterson法或以其为基础的重原子法、同晶型法、反常散射法等。此类方法往往会出现多解的情况。作者之一在1965年提出了用直接法消除多解问题的方法。多年来国际上在这方面也一直有类似的探讨。这类方法不仅在分析小分子晶体时有其特点,而且其进一步发展将有助于扩大直接法在生物大分子晶体结构分析中应用的领域,为提高生物大分子晶体结构分析的技术水平作出贡献。作者之一在文献[7]中已用实例说明了此类方法在中心对称情况下的应用。本文则提供非中心对称情况下的成功例子。虽然本例只处理了含重原子晶体Patterson函数的双解问题,但所用手段同样适用于处理同晶型法和反常散射法的双解。     

起始相位的受限排列

在含重原子晶体结构的测定中,重原子贡献的相位是一个非常重要的信息。利用重原子相位作电子密度逼近或者Karle迭代是求解含重原子晶体结构的重要手段。但是,当重原子的贡献不占主导地位,或者当重原子分布的对称性高于整个结构的对称性时,上述方法就不易奏效。这时的重原子信息是否还可以用来大大简化结构分析的过程?这是一个值得探讨的问题。本文提出利用重原子的相位来限制直接法中起始相位的排列方式。这样可以成倍地缩减起始相位排列的种数。这一方法同作者提出的另一方法相配合可以使直接法在测定含重原子晶体结构方面的效能大为提高。 关键词：     

求解非中心对称晶体结构的人工相位退化法(Ⅱ)——试解P2_1空间群含重原子的复杂晶体结构

本文用一个比较复杂的、含重原子的晶体结构试验了人工相位退化法,获得了满意的结果。     

用结构振幅关系式处理重原子法中的多解问题

本文试用结构振幅关系式处理重原子法的多解问题。用已知晶体结构的使君子氨基酸钾盐为例,获得了满意的结果。     

低级晶系Patterson法多解的一般形式

应用Patterson法求解含有重原子的晶体结构时,时常由于重原子具有了高于整个结构的赝对称性而导致轻原子位置的多解(双解、四解乃至八解)。而轻原子位置的多解,在衍射空间中则表现为一定数量的衍射结构振幅分量符号的不确定问题。本文分析了低级晶系(三斜、单斜与正交晶系)所属的74个空间群,对于一个结构不对称单位中含有一个重原子的情况,获得了导致轻原子多解的重原子可能位置、赝对称性、轻原子多解形式、衍射结构振幅分量的分布规律以及应用直接法解决这类问题的具体途径。 关键词：     

在Fourier综合中使用Sim权的探讨

应用直接法程序系统MULTAN-78或者MULTAN-80解晶体结构,通常是在直接法找到部分原子位置后,用加权Fourier综合逼近,获得余下的原子位置。本文通过两个实例证明,当大部份原子已知时,尤其是结构含有重原子时,用不加权Fourier逼近比使用加权Fourier逼近更为有效。作者修改了MULTAN-80程序,使之增加了不加权Fourier综合的功能。 关键词：     

测定含重原子晶体结构时出现多解情况的一般规律

在测定含重原子晶体的结构时,往往由于重原子分布的特殊性,使轻原于的位置不能唯一地确定,这种情况不仅常常出现在Patterson分析中,而且也常常出现在重原子法和直接法中,因此它是单晶体结构分析中常常遇到的一个困难问题。作者以前曾经系统地提出过处理这个问题的办法,本文则阐明用各种方法测定含重原子的晶体结构时,轻原子位置出现多解情况的一般规律。 关键词：     

求解非中心对称晶体结构的人工相位退化法(Ⅱ)——试解P21空间群含重原子的复杂晶体结构

本文用一个比较复杂的、含重原子的晶体结构试验了人工相位退化法,获得了满意的结果。 关键词：     

差值结构的改进解法

差值结构是为了便于用直接法求解含重原子晶体结构而引进的一种经过数学加工的结构。通过求解差植结构,可以获得轻原子在晶体中的布置情况。目前求解差值结构的各种方法均未充分利用重原子给出的相位信息。本文针对这一问题提出了一个求解差值结构的改进方法。 关键词：     

低级晶系Patterson法多解的一般形式(Ⅱ)——多解型相角关系式

为了使用直接法处理Patterson法的多解问题,引入了一个与重原子赝对称性相关的“赝结构”模型,并由此导出了多解型相角关系式。文中指出多解型相角关系式与超结构型相角关系式、结构振幅分量关系式的关系,并以单斜晶系所属的七个非中心对称空间群为例,在轻原子具有双解时,给出了多解型相角关系式的简化形式。 关键词：     

多解型重原子法

如果重原子具有高于结构的赝对称性,使用重原子法应获得具有多解形式的轻原子位置,我们引入一个赝结构模型并导出了赝结构衍射结构因子F_M(H)的表达式,给出了校正项|E_P(H)|的估算值。将多解型重原子法应用于一个未知结构,获得了完美的赝结构图象。 关键词：     

四方晶系Patterson法多解的一般形式

本文分析了四方晶系所属的68个空间群,对于不对称单位含有一个重原子的情况,获得了导致轻原子位置多解的重原子可能位置、赝对称性、轻原子多解形式、衍射结构振幅分量的分布规律以及由轴的等价性质产生的附加赝消光。 关键词：     

直接法中起始套反射的优化选择方法

应用直接法测定晶体结构,通常多半采用记号附加法与多解记号附加法进行。在相角测定中,起始套反射的确定成为测定结构成功与否的关键。目前多半采用收敛图方法确定起始套反射。本文则利用衍射指标的相关关系,提出确定起始套反射的优化选择方法,并用一个已知结构例进行了验证。 关键词：     

用Monte-Carlo法计算直接辐射交换面积

提出求解直接辐射交换面积的Monte-Carlo方法,并编制相应的程序对充满均相吸收介质的封闭方腔内各区域间的直接辐射交换面积进行了计算,与分析计算结果进行了比较。     

二阶积分-微分方程的Numerov迭代解法

本文以二阶齐次常微分方程的Numerov格式为出发点,构造了二阶积分-微分方程和二阶积分-微分方程组的迭代求解格式,比直接解法(高斯全主元消去法)不但大大节约了计算机的存贮量,而且也大大节约了计算时间。     

直接测汞仪测定中药煎制前后的汞含量及溶出率

模拟传统煎药方式,制备中药水煎液,建立了直接测汞仪测定5种药材及其水煎液中Hg含量的方法,研究并优化了直接测汞仪的各项技术参数。检出限0.0032ng,精密度在0.58%—1.10%之间,药材水煎液加标回收率在99.3%—101.8%之间,煎煮前后药材重金属溶出率0—21.43%,表明中药煎煮过程重金属元素不易溶出。方法解决了样品前处理过程中汞的损失问题,并大大缩短了汞的检测时间,用于中药中汞含量测定,结果满意。