Thin-layer chromatographic detection and estimation of steroid sapogenins in fenugreek

Summary A thin-layer Chromatographic method was developed for the detection and estimation of the steroid sapogenins of fenugreek seeds and plant at its various stages of growth. It depends on the initial separation of the constituent sapogenins (diosgenin, tigogenin and gitogenin) effectively on silica gel and alumina chromatoplates (n-hexane/ethylacetate as solvent) followed by direct photometric estimation of each product separately with reference to a calibration curve. Errors of ± 6% were found with synthetic mixtures.

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Dünnschicht-chromatographischer Nachweis und Bestimmung von Steroidsapogeninen in BockshornkleeSteroidsapogenine. XIV

Zusammenfassung Das Verfahren wurde zur Untersuchung der Samen und der Pflanze (Trigonella foenum graecum L.) in verschiedenen Wachstumsstufen angewendet. Die Sapogenine (Diosgenin, Tigogenin und Gitogenin) wurden auf Dünnschichten aus Silicagel oder Aluminiumoxid mit Hilfe von n-Hexan/Äthylacetat-Gemischen getrennt und anschließend photometrisch mit Phosphormolybdänsäure direkt auf der Platte bestimmt. In synthetischen Gemischen wurden Fehler von ± 6% gefunden.

     

Laser microprobe mass analysis (LAMMA) of natural and organochlorosilane grafted sepiolite surfaces

Summary Natural and Organochlorosilane grafted sepiolite fibers were studied by infrared spectroscopy and laser microprobe mass analysis in low laser irradiance (laser desorption) measurement conditions. The mass spectra show characteristic organosilane molecular and fragment ions which provide information on the reactions on the sepiolite fiber surface, confirming evidence obtained by infrared spectroscopy.

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LAMMA-Untersuchung natürlicher, mit Organochlorsilan oberflächenbehandelter Sepiolit-Fasern

Zusammenfassung Natürliche und mit Organochlorsilan oberflächenbehandelte Sepiolitfasern wurden mittels Infrarot-Spektroskopie und LAMMA (unter Verwendung einer niedrigen Strahlungsdosis zur Desorption) untersucht. Die Massenspektren zeigen charakteristische Molekül- und Fragmentierungspeaks der Organochlorsilane, die Informationen über Reaktionen der Oberfläche der Sepiolitfasern beinhalten. Aus der infrarot-spektroskopischen Untersuchung gewonnene Hinweise wurden bestätigt.

     

Syntheses,constitutions and properties of stentorin and isostentorin

Summary Stentorin and Isostentorin were synthesized from 2-isopropyl-1,3,6,8-tetrahydroxyanthrone by dimerization and chromatographic separation of the resulting regioisomers. The anthrone was prepared in four steps starting from easily available properly substituted benzene derivatives; the overall yield of the stentorins was 11%. The constitutions of stentorin and isostentorin could be unequivocally assigned from the¹H NMR spectra of their potassium salts and were found to be in agreement with those derived recently by means of a rational synthesis. The spectroscopic, dissociation, and acid-base properties in ground and excited states as well as the chiroptical properties of the human serum albumin complexes were investigated and discussed comparing them with respective data of hypericin, fringelite D, and the naturalStentor pigment.

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Synthese, Konstitution und Eigenschaften von Stentorin und Isostentorin

Zusammenfassung Stentorin und Isostentorin wurden ausgehend von 2-Isopropyl-1,3,6,8-tetrahydroxyanthron durch Dimerisierung und anschließende Chromatographie der Regioisomeren dargestellt. Das Anthron wurde in vier Schritten aus einfach zugänglichen, entprechend funktionalisierten Benzolderivaten erhalten; die Gesamtausbeute der Stentorine betrug dabei 11%. Die Konstitutionen von Stentorin und Isostentorin wurden zweifelsfrei aus den¹H NMR Spektren der Kaliumsalze abgeleitet und waren in Übereinstimmung mit einem früher erzielten Ergebnis einer Synthesestudie. Die spektroskopischen, Dissoziations- und Säure-Basen-Eigenschaften in Grund- und angeregtem Zustand, sowie die chiroptischen Eigenschaften des Human-Serumalbuminkomplexes wurden untersucht und diskutiert und mit den entsprechenden Daten von Hypericin, Fringelit D und dem natürlichenStentor-Pigment verglichen.

     

Photometric flow-injection measurements with flow-cell employing light emitting diodes

Summary The flow-injection cell based on a light emitting diode and phototransistor as light source and detector respectively has been constructed and tested. As control procedures bismuth determination with Xylenol Orange and phosphate determination with molybdate and ascorbic acid were described. The working curve may be prepared as a function of absorbance or directly of photocurrent intensity.

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Photometrische Messungen der Durchfluinjektion in einer Durchfluß-küvette mit Hilfe lichtgebender Dioden

Zusammenfassung Eine Durchfluß-Injektionsküvette in Verbindung mit einer lichtgebenden Diode und einem Phototransistor als Lichtquelle bzw. als Detektor wurden hergestellt und geprüft. Zur Prüfung wurden die Wismuthbestimmung mit Xylenolorange sowie die Phosphatbestimmung mit Molybdat und Askorbinsäure verwendet. Die Standardkurve kann als Funktion der Absorbanz oder als Funktion der Lichtstromstärke konstruiert werden.

     

Spectroscopic and conductometric studies on someSchiff bases

Summary The electronic absorption spectra of someSchiff bases derived from 3-amino-1,2,4-triazole have been investigated in organic solvents of different polarities. Assignment of the absorption bands, solvent effects, and spectral structure correlations are considered. The fundamental IR bands and the main signals in the¹H NMR spectra are assigned and discussed with respect to the effect of substituents on the phenyl ring. A change of the electrical conductance of the compounds with increasing temperature is observed for the solid samples.

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Spektroskopische und konduktometrische Untersuchungen einigerSchiffscher Basen

Zusammenfassung Die UV/Vis-Spektren einiger von 3-Amino-1,2,4-triazol abgeleiteterSchiffscher Basen wurden in Lösungsmitteln unterschiedlicher Polarität bezüglich Zuordnung der Banden, Lösungsmitteleffekten und Spektrum-Struktur — Korrelationen untersucht. Die wesentlichen IR- und¹H-NMR — Signale wurden zugeordnet und werden mit Substituenteneffekten in Beziehung gesetzt. Im Festzustand zeigen die Proben eine Änderung der elektrischen Leitfähigkeit mit steigender Temperatur.

     

A chemically bonded glass-whisker column for gas chromatography

Summary Silica whiskers were grown on the inside of an open-tubular glass capillary column according to a modified version of Schieke's method. The surface of the silica whiskers was modified by reaction with a flowing solution of octadecylsilyl trichloride and hexamethyl-disilazane, then with a mixture of trimethylchlorosilane and hexa-methyldisilazane. The whiskers grown and the surface modifications were examined with a scanning electron microscope and an electron microprobe X-ray analyser. Finally, the chemically bonded glasswhisker columns thus prepared were evaluated with mixtures of hydrocarbons, fatty acid methyl esters andn-alcohols under isothermal or programmed-temperature conditions.

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Eine Säule mit chemisch gebundenen Whiskers für Zwecke der Gaschromatographie

Zusammenfassung Die Innenseite einer kapillaren Glasrohrkolonne wurde nach den Angaben von Schieke mit Quarz-Whiskers versehen. Deren Oberfläche wurde durch Reaktion mit einer fließenden Lösung von Oktadecylsilyltrichlorid und Hexamethyldisilazan, dann mit einer Mischung von Trimethylchlorsilan und Hexamethyldisilazan modifiziert. Die Whiskers und die veränderte Oberfläche wurden mit einem Raster-Elektronenmikroskop und mit einer Röntgenstrahlensonde untersucht. Schließlich wurden diese Säulen mit Kohlenwasserstoff-Gemischen, Fettsäuremethylestern undn-Alkoholen unter isothermen Bedingungen oder bei programmierten Temperaturen getestet.

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Presented at the 8th International Microchemical Symposium, Graz, August 25–30, 1980.     

Sensitivities and detection limits of X-ray fluorescence analysis with a 10 mCi241Am source

Sieben Spurenelemente im Bereich von Chrom bis Barium wurden auf Amberlite IR-120 Kationenaustauschpapier angereichert und durch energiedispersive Röntgenfluorescenzanalyse mit einer 10 mCi²⁴¹Am-Quelle bestimmt. Die Übereinstimmung der experimentell gemessenen mit den theoretisch berechneten Empfindlichkeiten wird geprüft. Die Nachweisgrenzen werden verglichen mit den in typischen Oberflächengewässern vorkommenden und den in Trinkwasser maximal erlaubten Elementkonzentrationen. Die Möglichkeit der Anwendung in der Umweltanalytik wird diskutiert.

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Empfindlichkeiten und Nachweisgrenzen der Röntgenfluorescenzanalyse mit einer 10 mCi²⁴¹Am-Quelle

Summary Seven trace elements ranging from chromium to barium were preconcentrated on Amberlite IR-120 cation exchange paper and determined in an energy dispersive X-ray fluorescence system using a 10 mCi²⁴¹Am source. Sensitivities were experimentally determined and checked with theoretically calculated values. The detection limits are compared with elemental levels present in typical surface waters and those allowed in drinking water. Appropriate conclusions as to feasibility of such a system for environmental monitoring are drawn.

     

Residue analysis of triazine herbicides in soil: Comparison of a capillary gas chromatographic and a high-performance liquid chromatographic method

Summary Two methods for the determination of triazines in soil were developed and compared. After extraction of the residues with methanol and clean-up by gel permeation chromatography, the samples evaporated were analysed for triazines by splitless capillary gas-chromatography with NP-detector (GC-NPD) and microbore high performance liquid chromatography with UV detector (HPLC-UV) at 222 nm. Both methods gave similar results. The microbore HPLC method was suitable for the analysis of a number of triazines at 10 ppb whereas capillary GC method was used for the analysis of triazines at 5 ppb. Satisfactory average recoveries for the two methods were obtained at 80 ppb and 20 ppb, respectively.

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Rückstandsanalytik von Triazin-Herbiciden im Boden: Vergleich zwischen einer capillar-gas-chromatographischen und einer hochleistungs-flüssig-chromatographischen Methode

Zusammenfassung Zwei Methoden zur Bestimmung von Triazinen im Boden wurden entwickelt und miteinander verglichen. Nach der Extraktion der Rückstände mit Methanol und clean-up durch Gelpermeations-Chromatographie wurden die Proben eingeengt und auf Triazin-Rückstände hin untersucht. Zur Detektion wurden die splitlose Capillar-Gas-Chromatographie mit NP-Detektor (GC-NPD) und die Microbore-Hochdruckflüssig-Chromatographie mit UV-Detektor (HPLC-UV) bei 222 nm verwendet. Beide Methoden ergaben vergleichbare Ergebnisse bei einem Minimum an Zeit- und Materialaufwand und der Möglichkeit der Automatisation der Rückstandsanalytik. Die Microbore-HPLC-Methode erreichte nach einfachem GPC clean-up eine Nachweisgrenze von 10 ppb im Vergleich zu 5 ppb bei der Capillar-GC-Methode. Zufriedenstellende Wiederfindungsraten wurden für beide Methoden bei 80 ppb und 20 ppb ermittelt.

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On leave from: Institute of Hydrobiology, Academia Sinica, Wuhan, P. R. China     

Thermodynamics of the isopropanol/n-hexane and isopropanol/n-heptane systems. Part III. Gas/liquid equilibrium

Vapour pressure measurements are carried out at different temperatures; the activity coefficients are calculated and compared with those devived from IR and NMR data (parts I and II).

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Zur Thermodynamik des Isopropanol/n-Hexan und Isopropanol/n-Heptan Systems, III. Gas-Flüssig-Gleichgewichte

Zusammenfassung Es wurden Dampfdruckmessungen bei verschiedenen Temperaturen ausgeführt. Die daraus bestimmten Aktivitätskoeffizienten wurden mit den aus IR- und NMR-Daten berechneten (siehe Mitt. I und II) verglichen.

     

On the behaviour of cerium(III) in hydrochloric acid

Summary The sorption of Ce³⁺ from hydrochloric acid and its chromatography on a column filled with Dowex 50 X8 was studied. The break-through volumes and elution volumes, together with the sorption profile and band broadening were determined at different temperatures and are discussed. The Chromatographic results are interpreted in terms of cerium complex formation.

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Über das Verhalten von Cerium(III) in salzsaurer Lösung

Zusammenfassung Die Sorption von Ce³⁺ aus salzsaurer Lösung in einer mit Dowex 50 X8 gefüllten Säule sowie dessen Chromatographie wurden untersucht. Die Durchbruchs- und Elutionsvolumina wurden bestimmt und diskutiert. Die Ergebnisse wurden im Sinne einer Komplexbildung interpretiert.

     

Comparison of two electrodes for the determination of ammonia and nitrogen compounds

Summary Two types of electrodes for the determination of ammonia are compared: one of the liquid membrane and one of the gas detecting type. Important electrode characteristics as response time, sensitivity and selectivity are commented. The ammonia electrode was tested in practice by analysis of ammonia and nitrate in canal water. The precision of the methods described was tested by analysis of synthetic samples, and by comparison with a volumetric and colorimetric method.

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Vergleich zweier Elektroden für die Bestimmung von Ammoniak und von Stickstoffverbindungen

Zusammenfassung Zwei Elektrodentypen (Flüssig-Membran und Gasdetektor) für die Ammoniakbestimmung wurden einem Vergleich unterzogen. Wichtige Charakteristiken (Ansprechzeit, Empfindlichkeit und Selektivität) werden diskutiert. Die praktische Prüfung erfolgte an Hand der Bestimmung von Ammoniak und Nitrat in Kanalwasser. Die Präzision wurde mit synthetischen Proben getestet sowie durch Vergleich mit einer volumetrischen und einer colorimetrischen Methode.

     

Isotachophoretic analysis of organic acids in human seminal plasma

Summary The present study deals with the isotachophoretic analysis of pyrophosphate, phosphate and a variety of organic acids in human seminal plasma. All samples were deproteinized by ultrafiltration. Phosphate, citrate and lactate were quantitatively determined with a precision of 3%. Small amounts of oxalate, pyruvate, malate, succinate and ascorbate were also detected. Isotachophoresis might facilitate future research on the nature of infertility and sterility.

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Isotachophoretische Analyse organischer Säuren im menschlichen Samenplasma

Zusammenfassung Die vorliegende Arbeit beschäftigt sich mit der isotachophoretischen Analyse von Pyrophosphat, Phosphat und einer Vielzahl organischer Säuren im menschlichen Samenplasma. Alle Proben wurden mittels Ultrafiltration enteiweißt. Phosphat, Citrat und Lactat wurden mit einer Genauigkeit von 3% quantitativ erfaßt. Ferner konnten Oxalat, Pyruvat, Malat, Succinat und Ascorbat in geringen Mengen nachgewiesen werden. Die Isotachophorese eignet sich hervorragend für eine umfassendere Erforschung der Fertilitätsstörungen des Mannes.

     

Electronic spectra of Cu(II) crystal complexes with S-methylthiosemicarbazones

Electronic spectra for a series of coordination compounds of copper(II) with tridentant ligands of salicyl aldehyde S-methylthiosemicarbazone and 8-quinoline aldehyde S-methylthiosemicarbazone were investigated. Coordinations of central ions were determined on the basis of X-ray data and IR spectra. Electronic transitions were detected by processing the diffusion-reflection spectra according to theKubelka-Munk theory. Identifications proved the presence of bands corresponding to intraligand transition, charge transfer spectra and the transition of d-d type which are the result of the elimination of d-orbital degeneration for Cu(II) ions in the crystal field. The effect of the symmetry of coordination polyhedrons is discussed.

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Elektronenspektren von Cu(II) Kristall-Komplexen mit S-Methylthiosemicarbazonen

Zusammenfassung Es wurden Elektronenspektren einer Serie von Koordinationsverbindungen des Kupfer(II) mit tridentaten Liganden (Salizylaldehyd-S-methylthiosemicarbazon und 8-Chinolinylaldehyd-S-methylthiosemicarbazon) untersucht. Die Zentralionkoordination wurde durch Röntgenstrahlenuntersuchungen und auf Grund der IR-Spektren festgestellt. Die Elektronenübergänge wurden nach derKubelka-Munk-Theorie aus den diffusen Reflexionsspektren ermittelt. Die Banden wurden den Intraligandübergängen, dem charge-transfer-Spektrum und den d-d-Typ-Übergängen, die als Resultat der Entartungsbeseitigung der Cu(II)-d-Orbitale im Kristallfeld verschiedener Symmetrie entstehen, zugeschrieben.

     

Biamperometric neutralisation titrations in non-aqueous solvents applying tin electrode pair for the end-point detection

Summary Tertiary amines and salts of organic acids in acetic anhydride with 5% of acetic acid were titrated applying a biamperometric indicating system consisting of a polarised or unpolarised pair of tin electrodes by means of 0.1 N perchloric acid in glacial acetic acid. Amounts of 15.4–29.8 mg were analysed with average deviations of <0.6%, the results obtained being in a good agreement with those of potentiometry. The biamperometric end-point detection using an indicating system of polarised pair of tin electrodes can be applied for coulometric determinations of these bases with satisfying accuracy. By means of anodic generation of hydrogen ions in the presence of hydroquinone amounts of 0.5–1.0 mg were titrated with average deviations of < 1.3%. The results obtained were compared with those obtained of catalytic thermometric and photometric titrations.

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Biamperometrische Neutralisationstitrationen in nichtwärigen Lösungsmitteln unter Anwendung eines Zinn-Elektrodenpaares als Indicatorsystem

Zusammenfassung Tertiäre Amine und Salze organischer Säuren werden in Acetanhydrid mit 5% Essigsäure durch Titration mit einer 0,1 N Lösung von Perchlorsäure in Essigsäure bestimmt. Das verwendete biamperometrische Indicatorsystem besteht aus einem Paar polarisierter oder nichtpolarisierter Zinnelektroden. Mengen von 15,4–29,8 mg wurden mit einer mittleren Abweichung von <0,6% analysiert. Die Ergebnisse stimmen gut mit denen von potentiometrischen Titrationen überein. Die biamperometrische Endpunkttechnik mit polarisierten Zinnelektroden kann für coulometrische Bestimmungen dieser Basen mit zufriedenstellender Genauigkeit benutzt werden. Durch anodische Erzeugung von Wasserstoffionen in Gegenwart von Hydrochinon wurden Mengen von 0,5–1,0 mg mit einer mittleren Abweichung von < 1,3% titriert. Die Ergebnisse wurden mit denen von katalytisch-thermometrischen und photometrischen Titrationen verglichen.

     

Determination of isosorbide dinitrate and its two mononitrate metabolites in human plasma and saliva through gas-liquid chromatography with electron-capture detection

Summary Two sustained-release formulations of isosorbide dinitrate (ISDN) were administered to eight healthy male subjects and plasma and saliva samples were analysed. The determination of ISDN and its two metabolites 2-isosorbide mononitrate (2ISMN) and 5-isosorbide mononitrate (5ISMN) was carried out after extraction through gas chromatography with an electron-capture detector. Different packed and capillary columns were tested and optimal Chromatographic and extraction parameters for the measurement were worked out. A dose of 120 mg ISDN sustained-release preparation results in a plasma concentration of 1–42 ng/ml ISDN, 1–76 ng/ml 2ISMN and 12–475 ng/ml 5ISMN, respectively, during 48 h after drug administration. Good saliva-plasma correlation was obtained only for 5ISMN. Plasma samples should not come into contact with plastic materials in order to avoid losses of ISDN and mononitrates due to adsorption. The relative standard deviation for ISDN and 2ISMN was found to be ± 3–7% and for 5ISMN ± 2–5%.

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Bestimmung von Isosorbiddinitrat und seinen beiden Mononitrat-Metaboliten in menschlichem Plasma und Speichel durch Gas-Flüssig-Chromatographie mit Electron-Capture Detektor

Zusammenfassung Zwei Retard-Präparate von Isosorbiddinitrat (ISDN) wurden acht gesunden männlichen Probanden verabreicht. Die Bestimmung von ISDN und den beiden Metaboliten 2-Isosorbidmononitrat (2ISMN) und 5-Isosorbidmononitrat (5ISMN) in Plasma- und Speichelproben erfolgte nach Extraktion durch Gas-Chromatographie mit einem Electron-Capture Detektor. Verschiedene gepackte Säulen und Capillarsäulen wurden getestet und optimale chromatographische Bedingungen sowie günstige Extraktionsparameter ausgearbeitet. Nach Verabreichung einer Dosis von 120 mg in Form der ISDN Retard-Präparate betrugen die Plasmakonzentrationen während 48 h für ISDN zwischen 1 und 42 ng/ml, für 2ISMN zwischen 1 und 76 ng/ml sowie für 5ISMN zwischen 12 und 475 ng/ml. Bei den Speichelproben konnte nur für das 5ISMN gute Korrelation mit den Plasmaproben erreicht werden. Kontakte von Plasmaproben mit Plastikgefäßen sollten vermieden werden, da evtl. niedrigere Ergebnisse für ISDN und die Mononitrate durch Adsorption erhalten werden. Die relative Standardabweichung beträgt für ISDN und 2ISMN ± 3–7% und für 5ISMN ± 2–5%.

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Herrn Prof. Dr. Rudolf Bock zum 70. Geburtstag gewidmet     

Analysis of environmental materials using spectroscopic methods

Summary Background levels of environmental materials are the most crucial to be examined for the purpose of environmental monitoring. Lake Mashu water and mussel tissue powders from an unpolluted area are selected as the example for this study. ICP emission spectrometry with a preconcentration procedure by 8-hydroxyquinoline complexation and graphite furnace atomic absorption are among various spectroscopic methods used for the analyses. Colorimetry with an optical fiber type of a total reflection long capillary cell has been found effective for low level fluoride determination in drinking water.

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Analyse von Umweltmaterialien mit spektroskopischen Methoden

Zusammenfassung Die Höhe des Blindwertes von Umweltmaterialien ist für die Überwachung der Umwelt von entscheidender Bedeutung. Wasser vom Mashu-See und Pulver von Muschelgewebe aus einer nicht verunreinigten Gegend wurden als Beispiel für die vorliegenden Untersuchungen ausgewählt. ICP-Emissionsspektrometrie nach Anreicherung durch Komplexierung mit 8-Hydroxychinolin und Graphitofen-Atomabsorption wurden für die Analyse eingesetzt. Colorometrie mit einer totalreflektierenden, einer optischen Faser ähnlichen, langen Capillarzelle erwies sich als geeignet für die Bestimmung niedriger Konzentrationen von Fluorid in Trinkwasser.

     

Thermodynamic properties of chromium—Tellurium alloys

Tellurium vapor pressures of chromium—tellurium alloys were determined in the range of NiAs-type structures between 800 and 1,300 K and between 55 and 62 at% Te by an isopiestic method. The partial molar quantities of tellurium were derived, and the results critically compared with data reported in the literature.

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Thermodynamische Eigenschaften von Chrom—Tellur-Legierungen

Zusammenfassung Die Tellurdampfdrücke von Chrom—Tellur-Legierungen wurden mit Hilfe einer isopiestischen Methode im Bereich der Phasen mit NiAs-ähnlichen Strukturen zwischen 800 und 1300 K und zwischen 55 und 62 At% Te bestimmt. Die partiellen molaren Eigenschaften von Tellur wurden daraus abgeleitet, und die Resultate kritisch mit Literaturwerten verglichen.

     

Schwermetallbestimmung (Pb, Cd, Hg) in Kl?rschl?mmen ohne chemischen Aufschlu? mit der Zeeman-Atomabsorptionsspektroskopie

Zusammenfassung Drei Klärschlammstandards wurden mit der Zeeman-AAS auf ihren Blei-, Cadmium- und Quecksilbergehalt untersucht. Es fand keine chemische Probenvorbereitung statt. Die gut homogenisierten Proben wurden direkt auf einer Mikrogrammwaage in ein Graphitschiffchen eingewogen. Die Messungen zeigen gute Übereinstimmung mit den Referenzwerten. Auch für andere Elemente und Matrixformen ist diese Feststoffanalyse möglich.

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Determination of heavy metals (Pb, Cd, Hg) in sewage sludge using Zeeman AAS without chemical decomposition

Summary Three sewage sludge standards were analysed for their Pb, Cd and Hg contents by means of Zeeman-AAS. The samples did not undergo chemical pretreatment. They were well homogenized and directly weighed into a graphite boat by means of a microbalance. Results were in good agreement with reference values. This solid state analysis is also suitable for other elements and other types of matrices.