关于A_(ai)-B_(bj)型缩聚物网络结构的研究(Ⅰ)——溶胶凝胶分配理论

本文考虑了分子内环化反应对溶胶凝胶分配的影响,用新的方法推导了包含各种反应参数的理论方程。以聚酯为模型化合物的实验结果支持本文所得到的理论结果。     

分子内环化对溶胶凝胶分配的影响(Ⅰ)——A_a-B_b型缩聚反应

本文用概率方法推导出包括溶胶中分子内环化反应的溶胶凝胶分配方程。由此方程计算出的理论值同实验值符合很好。     

非线性A_f-B_g型自由基交替共聚反应的固化理论

利用高分子反应统计理论 ,给出了非线性Af-Bg 型自由基交替共聚反应的溶胶 -凝胶分配方程和反应体系的凝胶化条件 ,这些结果是进一步研究与凝胶网络性能相关的网络结构参数的基础     

非线性Af一Bg型自由基交替共聚反应的固化理论

利用高分子反应统计理论,给出了非线性Af-Bg型自由基交替共聚反应的溶胶-凝胶分配方程和反应体系的凝胶化条件,这些结果是进一步研究与凝胶网络性能相关的网络结构参数的基础．     

A_a-B_b(B′)_b型缩聚反应在热固化反应过程中的溶、凝胶分配

Flory、Gordon和唐敖庆从相同的基本假定出发,用不同的几率方法提出了凝胶化理论,统称为经典的凝胶化理论,对A_a-B_b(B′)_b体系,汤心颐等曾研究过其凝胶化范围,但只得到了临界反应程度,我们用经典的统计方法,以甘油和丁二酸酐为模型化合物,研究了溶胶分数与反应程度的关系,并导出了酸/醇摩尔比r_b与r_b′的关系式。     

含时间变量的凝胶溶胶分配方程及其应用

在Ａａ－Ｂｂ型综聚反应的凝胶溶胶分配（ＧＳＤ）方程中引入相应的聚合反应动力学方程．模拟计算的溶胶分数（Ｓ）对反应程度（Ｐ_Ｂ，Ｐ_Ｂ＇）的关系曲线与实验结果基本吻合．利用含时间的ＧＳＤ方程，解决了非线型缩聚反应交联网络的模拟计算，给出了交联度随时间的变化曲线，也为凝胶点的计算提供了一种方法．     

A_α型缩聚物的分子量分布函数及对凝胶的分子解释

非线型缩聚物的分子量分布,最早由Flory和Stockmayer应用组合理论得到。不少实际的非线型缩聚体系,分布函数相当复杂。江元生用解动力学方程的方法得到了和组合法相同的结果。Gordon用无规支化理论处理了A_a型缩聚物的分布问题。近年来,唐敖庆等又提出了通过溶胶凝胶分配理论推导分布函数的方法。本文给出一种分子树模型,能更     

溶胶凝胶技术在生物传感器中的应用

溶胶凝胶过程以基纯度高,均匀性强,处理温度低,反应条件易于控制等优点,已被成功地用以生物组分的固体上。溶胶凝胶技术作为一种颇具前任的固化方法,为生物传感器的制作和发展提供了更多的机会和条件,本文就近几年间溶胶凝胶技术在生物传感器中的开发应用状况进行了综述。     

一般的A_aB_b缩聚反应的固化理论——Ⅰ.溶胶分数和凝胶化条件

本文讨论了最一般的A_aB_b缩聚反应,包括A基和A基、B基和B基、以及A基和B基的反应,给出了溶胶-凝胶分配公式和相应的凝胶化条件。     

氢键簇生长的反应动力学和统计力学理论

分析氢键的形成机理与缩聚反应在统计意义下的相似性,以AaDd型氢键体系为例,分别应用反应动力学方法和统计力学理论研究了氢键簇的生长过程.两种方法给出的结果一致,由此说明,高分子反应统计力学理论可以用来研究氢键体系.然后,给出了AaDd型氢键体系中质子给体和受体官能团的反应程度与体系Gibbs自由能等热力学量之间的解析表达式.进一步预言一些氢键体系可以发生溶胶-凝胶相转变现象,并给出可以描述相变过程的广义标度律.     

己二酸—三羟甲基丙烷缩聚反应的理论分析

用唐敖庆等曾得到的含内环化A_a-B_b型缩聚反应的固化理论,对配料比为1.3的己二酸-三羟甲基丙烷缩聚反应实验数据进行了分析,得到的溶胶-凝胶分配曲线与实验结果符合的较好,进一步讨论了内环化对凝胶点的影响,算出了凝胶点以上数均、重均和Z均分子量的理论曲线.     

随机支化过程理论与分子量分布函数

本文运用随机支化过程理论于多元反应体系,应用矢量变量、矢量概率再生函数及关于函数Lagrange多元展开的一项定律,简捷地推导了A_(a_1)+A_(a_2)+…+A_(a_i)及A_(a_1)+A_(a_2)+…+A_(a_i)+B_(b_1)+B_(b_2)+…+B_(b_i)两种一般化反应类型的分子量分布函数,结果与Stockmayer用组合理论所得结果相同。本文所用方法较之采用图论的推导方法为简便。     

排斥作用对光分解产物转动分布的重要性

本文用一个简单的经典力学模型, 对ClCN, BrCN, C_2N_2, C_4N_2等一系列分子的光分解产物的转动分布进行了分析, 着重讨论了光解碎片间的相互排斥对它们的转动分布的作用。模型分析和实验结果的比较表明, 这种经典模型对于理解光解过程的动力学行为是很有用的。     

溴离子对BZ非催化振荡反应的影响

Br~-对Belousov-Zhabotinsky(BZ)振荡反应起着控制作用。近来发现,一些有机物在被BrO_3~-氧化时,即使没有金属离子Ce~(3+),Mn~(2+),Fe(phen)_3~(2+),也可产生振荡反应,称为非催化BZ振荡反应。本文选择酪氨酸(Tyr)-BrO_3~--H_2SO_4 BZ振荡体系,对Br~-的影响作了系统的研究,对机理作了初步探索。     

Mixed quantum-classical reaction path dynamics of C2H5F --> C2H4 + HF

A mixed quantum-classical method for calculating product energy partitioning based on a reaction path Hamiltonian is presented and applied to HF elimination from fluoroethane. The goal is to describe the effect of the potential energy release on the product energies using a simple model of quantized transverse vibrational modes coupled to a classical reaction path via the path curvature. Calculations of the minimum energy path were done at the B3LYP/6-311++G(2d,2p) and MP2/6-311++G** levels of theory, followed by energy-partitioning dynamics calculations. The results for the final HF vibrational state distribution were found to be in good qualitative agreement with both experimental studies and quasiclassical trajectory simulations.     

HCN和氯反应动态学及产物振动态分布的计算

采用自洽场分子轨道UHF／6－311G**从头计算法,获得了HCN＋Cl→HCl＋CN反应的内禀反应坐标（IRC）。沿着IRC,计算了反应的动态学性质,根据传统过渡态、变分过渡态理论,得到了反应的理论速率常数,可供实验工作者参考,利用SCP－IOS近似下的产物振动跃迁几率公式,自编程序计算了HCN（004,302）＋Cl→HCl＋CN反应中产物CN的振动态分布,获得了和实验相一致的结果。