BaO-B_2O_3-GeO_2(BaO≤50mo1％)三元系相图的研究

本文用X射线衍射及差热分析等方法,研究了BaO-B_2O_3-GeO_2(BaO≤50mol％)三元系的室温截面相图。发现了一个新的三元化合物Ba_3B_6Ge_2O_(16)(3BaO·3B_2O_3·2GeO_2)。并且研究了BaB_2O_4-Ba_3B_6Ge_2O_(16),BaGeO_3-Ba_3B_6Ge_2O_(16),BaB_2O_4-BaGeO_3三个二元系相图。它们都是共晶体系,共晶温度分别为937±3℃、879±3℃875±3℃;共晶组分分别为(BaO)_(0.42)(B_2O_3)_(0.42)(GeO_2)_(0.16),(BaO)_(0.42)(B_2O_3)_(0.24)(GeO_2)_(0.34),(BaO)_(0.50)(B_2O_3)_(0.27)(GeO_2)_(0.23).这三个二元系组成一个三元共晶体系,其三元共晶温度为870±3℃,共晶组分为(BaO)_(0.46)(B_2O_3)_(0.27)(GeO_2)_(0.27).     

BaB_2O_4-SrB_2O_4截面和BaB_2O_4-SrO截面的相平衡关系的研究

用X射线衍射和差热分析方法研究了在BaO-SrO-B_2O_3三元系中的BaB_2O_4-SrB_2O_4截面与BaB_2O4-SrO截面上的相平衡关系。BaB_2O_4-SrB_2O_4属共晶体系,共晶温度1076±3℃,共晶点组成为SrB_2O_4 67mol％。以BaB_2O_4或SrB_2O_4为基均可形成固溶区。在BaB_2O_4-SrO截面存在一新的化合物,其组成接近于Ba_5Sr_6B_(10)O_(26)。BaB_2O_4固溶体与Ba_4B_2O_7固溶体发生共晶反应,其共晶反应温度随SrO含量的增加从901℃上升到920℃。在富BaB_2O_4一端形成一个很宽的固溶区。在两个截面上,都由于Sr~(2+)替代了BaB_2O_4中的Ba~(2+),使高温相BaB_2O_4在常温得以稳定存在。测定了固溶体点阵常数随组成的变化。确定了常温下SrB_2O_4在BaB_2O_4中的溶解度。并从晶体结构观点讨论了固溶体点阵常数c值随组成变化而a值不变的原因。     

BaB2O4—CdO和BaB2O4—ZnO二元系相图的研究

本文用差热分析和X射线衍射方法测定了BaB_2O_4-CdO和BaB_2O_4-ZnO二元系相图。在BaB_2O_4-CdO体系中存在着一新化合物BaCdB_2O_5,在785±3℃同成份熔化。在BaB_2O_4-ZnO体系中,由包晶反应形成一新化合物BaZn_3B_2O_7,反应温度为903±3℃。在富BaB_2O_4区形成一个宽的低温相BaB_2O_4固溶区。研究结果表明,用Zn~(2 )替代BaB_2O_4中Ba~(2 )形成固溶体,不能将高温相BaB_2O_4稳定到室温,证实了“经验函数关系式”的预测结果。     

硼酸盐化学——XXXⅣ.MgO-B_2O_3-18%MgCl_2-H2_O体系20℃热力学非平衡态相图

采用结晶动力学方法对MgO-B_2O_3-18％MgCl_2-H_2O体系20℃时过饱和溶液的结晶过程进行了研究,结晶析出固相通过X射线粉末衍射、红外光谱、热分析和化学分析进行鉴定,从而给出该体系20℃时的热力学非平衡态相图.该相图有8个相区分别与H_3BO_3,MgO·3B_2O_3·7.5H_2O,MgO·3B_2O_3·7H_2O,2MgO·3B_2O_3·15H_2O（多水硼镁石）,MgO·2B_2O_3·9H_2O,2MgO·2B_2O3·MgCl_2·14H_2O,5Mg（OH）_2·MgCl_2·8H_2O和Mg（OH）_2相对应.     

在30℃时K_2CO_3-K_2SO_4-K_2B_4O_7-H_2O体系的溶解度等温线

1.用等温法测定在30℃时K_2CO_3-K_2SO_4-H_2O,K_2B_4O_7-K_2CO_3-H_2O和K_2B_4O_7-K_2SO_4-H_2O三个三元体系的溶解度等温线.在上述体系中存在K_2CO_3·3/2H_2O,K_2SO_4和K_2B_4O_7· 4H_2O固相. 2.研究在30℃时K_2CO_3-K_2SO_4-K_2B_4O_7-H_2O四元体系的溶解度等温线.相图中只有K_2SO_4和K_2B_4O_7·4H_2O两个有效相区.     

盐卤硼酸盐化学——XⅦ.MgO-B_2O_3-28%MgCl_2-H_2O体系20℃热力学非平衡态液固相关系研究

用动力学方法对MgO·nB_2O_3在28%MgCl_2-H_2O浓盐溶液中形成的过饱和溶液的结晶过程进行研究,首次得到MgO-B_2O_3-MgCl_2-H_2O体系过饱和区内的液固相关系图,即热力学非平衡态液固相关系图.该相图有六个相区:H_3BO_3,MgO·3B_2O_3·7.5H_2O,MgO·3B_2O_3·7H_2O,2MgO·2B_2O_3·MgCl_2·14H_2O,3Mg(OH)_2·MgCl_2·8H_2O和5Mg(OH)_2·MgCl_2·8H_2O.拟合得到各结晶过程的动力学方程,同时对结晶机制进行了探讨.     

差示脉冲极谱法对镉（Ⅱ）—草酸—琥珀酸混配三元配合物的研究

用差示脉冲极谱法研究了以琥珀酸(Succ)作为第一配体,草酸(OX)为第二配体与镉(Ⅱ)形成的混配三元配合物,计算表明,有3个三元配合物形成。在20±0.2℃时测得的稳定常数分别为:[Cd(OX)(Succ)]~(2-),Igβ_(11)=4.68;[Cd(OX)_2(Succ)]~(4-)、Igβ_(21)=5.75;[Cd(OX)(Succ)]~(4-),Igβ_(12)=5.68;在35±0.2℃结果为Igβ′_(11)=4.61,Igβ′_(21)=5.74,Igβ′_(12)=5.67,也求得配合物的热力学函数、混合常数K_((?))和稳定化常数K_((?))的对数值均大于零,说明三元配合物[Cd(OX)(Succ)]比对应的二元配合物稳定。     

MgO·nB_2O_3-18%MgSO_4H_2O体系0℃时的热力学非平衡态液固相关系

在MgO·nB_2O_3-18%MgSO_4-H_2O体系0 ℃结晶过程的动力学研究、用物理方 法和化学分析确定析出固相的组成和测定固相共饱和点的基础上，给出了该体系0 ℃时的热力学非平衡态液固相关系图。该相图存在四个相区，分别与H_3BO_3， MgO·3B_2O_3·7.5H_2O，MgO·2B_2O_3·9H_2O和2MgO·3B_2O_3·15H_2O（多水 硼镁石）相对应。结果表明MgCl_2和MgSO_4介质对镁硼酸盐的析出有不同的影响。     

Nd2O3·BaO·Al2O3·6B2O3的晶体结构

Nd_2O_3·BaO·Al_2O_3·6B_2O,晶体属六方晶体系,空间群为D_h-P62m晶胞参数a=4.566(2)A.Z=24.92(1)A,Z=1。由PW1100四园衍射仪收集到1460个独立衍射强度,用SNELX-76程序中的直接法解得晶体结构,全矩阵最小二乘方法修正结构参数,最后得到偏离因子R=8.80％(未校正吸收),全部计算在SORDCP/M-68K微处理机上完成,晶胞中2/3的B原于位于四面体内,形成[B_2O_5]~4-团,另外1/3的B原子,连结33个O原子形成[B_2O_3]中性团。由对称面联系的[B_2O_3]团的B与B原子之间借助范德华键键合,结构上的这一特点,与硼酸铝钡钕晶体垂直C轴方向有明显解理性质完成一致。这一晶体的结构式可表示为Nd_2BaAl_2O_(1-x)[B_2O_5]_4[B_4O_(4+x+(2-x))]     

BaO·4B_2O_3·5H_2O纳米材料的制备及其对聚丙烯阻燃性能的热分解动力学方法评价（英文）

硼酸盐是一类抑烟、低毒和热稳定性较高的无机阻燃剂,但是通常制备得到的硼酸盐颗粒在微米尺度,在聚合物基质中很难分散,限制了其在工业上的应用。所以,开展硼酸盐纳米材料的制备及其阻燃性能的有效评价研究具有重要实际意义。关于硼酸钡作为纳米阻燃剂的研究还未见报道,本文采用水热法制备了硼酸钡BaO·4B_2O_3·5H_2O纳米片和纳米带,并通过粉末X-射线衍射仪(XRD),傅里叶变换红外光谱仪(FT-IR),热重-差示扫描量热(TG-DSC)和扫描电镜(SEM)等手段对样品进行了表征。采用热重分析(TGA)、差示扫描量热(DSC)及极限氧指数(LOI)法对聚丙烯/BaO·4B_2O_3·5H_2O复合材料的阻燃性能进行了研究;考虑到聚丙烯/BaO·4B_2O_3·5H_2O纳米片和纳米带复合材料接近的TG失重和LOI,所以进一步通过非等温热分解动力学方法进行了评估。伴随着TG质量损失的减少,DSC在N_2气氛下吸收热的增加,氧指数值的增加,以及热分解表观活化能的增加,制备样品BaO·4B_2O_3·5H_2O的阻燃性能由块体到纳米带再到纳米片依次增强,这与样品尺寸依次减小一致。通过对燃烧后残渣的扫描照片分析,对其阻燃机理进行了探讨。另外,对聚丙烯/BaO·4B_2O_3·5H_2O复合材料的力学性能也进行了研究。其中,聚丙烯/BaO·4B_2O_3·5H_2O纳米片复合材料具有最好的阻燃性能和力学性能,可以发展作为一种潜在的实用阻燃剂。     

Al-Cu-La系的LaAl_2-LaCu_5垂直截面

用微差热分析和x-射线衍射法研究了Al-Cu-La系的LaAl_2-LaCu_5垂直截面。这个体系有两个共晶转变,分别与约12.0 mol％的LaCu_5(共晶温度1026℃)以及约95.0 mol％LaCu_5(858℃)的共晶点相对应。试验发现存在一个三元金属间化合物(λ-相),它是一种成份可变的化合物,其成份范围从富LaAl_2一侧约23.5 mol％LaCu_5处(共晶温度1026℃)至富LaCu_5一侧约36.0mol％LaCu_5处(共晶温度858℃);而在室温下,其成份范围则约从28.5 mol％LaCu_5至约31.0 mol％LaCu_5。λ-相属六方晶系,点阵常数a=8.255±0.005A,c=6.882±0.005A,c/a=0.83。在富LaAl_2一侧的共晶温度下,LaCu_5在LaAl_2中的固溶度约为6.3 mol％。     

离子浮选法对Co(Ⅱ)-P_2O_7~(4-)-月桂胺三元配合物的研究

用一种新的分离方法-离子浮选法对Co(Ⅱ)-P_2O_7~(4-)-月桂胺(C_(12)H_(25)NH_2)三元配合物进行了研究.利用摩尔比法和斜率比法测得在实验浓度范围内,生成两种颜色很浅的配合物,其组成为[Co(P_2O_7)]·[RNH_3]_2和[Co(P_2O_7)_2]·[RNH_3]_6.在25±0.5℃,μ=0.1(NaNO_3)条件下,利用Bjerrum-Rossotti作图法求得Co(Ⅱ)-P_2O_7~(4-)lgβ_1=6.19,该值与文献值十分吻合.并获得lgβ_2=10.69.采用微机统计分析,得到与作图法一致的结果.本文给出两种三元配合物结构,指出月桂胺中N未参加配位,红外光谱,核磁共振波谱及电子光谱支持上述结论.     

Yb2(SO4)3-(NH4)2SO4-H2O三元体系25℃相图

本文报道了溶解度法研究Yb_2(SO_4)_3-(NH_4)_2SO_4-H_2O三元体系在25℃时的溶解度图。从相图的构成,可确定上述三元体系的相图是固液异组成类型水盐相图。     

盐卤硼酸盐化学 ⅩⅤ.2MgO·B_2O_3.MgCl_2·14H_2O和MgO.2B_2O_3·9H_2O的热化学研究

合成氯柱硼镁石(2MgO·2B_2O_3·MgCl_2·14H_2O)和章氏硼镁石(MgO·2B_2O_3·9H_2O),用恒定温度环境反应热量计测定溶解热和反应热的基础上,运用热化学循环原理计算得到这两种硼酸盐的标准生成焓。     

Hydrothermal Synthesis and Characterization of a Sandwich-type Tungstophosphate,(1,3-H2dap)8H4[Co4(H2O)2(α-B-PW9O34)2] 2·5H2O

<正>A sandwich-type tungstophosphate, (1,3-H_2dap)_8H_4[Co_4(H_2O)_2(α-B- PW_9O_(34))_2]_2·5H_2O (1,3-dap = 1,3-diaminopropane), was hydrothermally synthesized and structurally characterized by single-crystal X-ray diffraction, IR and UV spectroscopy. The title compound crystallizes in triclinic, space group P1 with a = 13.691(3), b = 17.744(4), c = 20.620(5), α =113.466(5), β = 91.184(5), γ = 104.223(5)°, V = 4414.3(17)~3, C_(24)H_(96)Co_8N_(16)O_(145)P_4W_(36), M_r = 10143.09, D_c = 3.816 g/cm~3, μ(MoKα) = 24.210 mm~(-1), F(000) = 4452, Z = 1, the final R = 0.0694 and wR = 0.1519 for 9910 observed reflections (I > 2σ(I)). The compound consists of two sets of tetra-transition metal-substituted sandwich frameworks, [Co_4(H_2O)_2(α-B-PW_9O_(34))_2]~(10-) having an inversion centre. Two lacunary α-B-[PW_9O_(34)]~(9-) Keggin units are linked by a rhomb-like Co_4O_(14)(H_2O)_2 cluster, in which the Co~(2+) ions are coordinated by one water molecule. Isolatedly protonated 1,3-H2dap~(2+) units act as counter-ions to interact with the [Co_4(H_2O)_2(α-B-PW_9O_(34))_2]~(10-) heteropolyanions via hydrogen bonds, resulting in a three-dimensional framework.     

NaCl-CaCl2-SrCl2三元相图的测定

本文以NaCl-CaCl₂-SrCl₂三元计算相图作为“预知图形”,采用高灵敏度的微型差热分析仪,测定该三元相图是三元低共晶体系,其低共晶点E的组成(百分摩尔)为NaCl41.9％,CaCl₂40.0％,SrCl₂18.1％,温度为744K。     

LiCl-(2ZnCl2•KCl)-(ZnCl2•2KCl)系中的三个赝二元系

用目测变温、DTA和XRD法研究了LiCl-(2ZnCl2•KCl)-(ZnCl2•2KCl)赝三元系中的三个侧边赝二元系. 结果表明, 在LiCl-(2ZnCl2•KCl)系中有一个组成为3LiCl•2KCl•4ZnCl2或Li3K2Zn4Cl13的三元固液同组成化合物生成, 熔点245 ℃; 在LiCl-(ZnCl2•2KCl)系中有一个组成为12LiCl•2KCl•ZnCl2或Li12K2ZnCl16的三元固液异组成化合物生成, 转熔(包晶)温度432 ℃, 而在另一个赝二元系(2ZnCl2•KCl)-(ZnCl2•2KCl)中有一个固液异组成的二元化合物4ZnCl2•5KCl或K5Zn4Cl13生成, 转熔温度249 ℃.     

Mg(BO2)2在MgCl2水溶液中的相平衡与化学平衡

借助拉曼光谱和X射线衍射(XRD)检测手段,对Mg(BO_2)_2在MgCl_2水溶液中水解的固液相平衡与物种化学平衡规律进行了研究。结果表明,MgCl_2对Mg(BO_2)_2的溶解转化、多硼氧配阴离子的物种分布有很大影响:(1)随着MgCl_2浓度从0达到饱和,Mg(BO_2)_2的表观饱和浓度从0.79%增加到1.96%,pH值从9.96降到6.27;(2)Mg(BO_2)_2在纯水中水解形成固相Mg_2B_6O_(11)·15H_2O和Mg(OH)_2,在MgCl_2溶液中形成固相Mg_2B_6O_(11)·15H_2O和Mg_3Cl_2(OH)_4·4H_2O;(3)Mg(BO_2)_2在纯水中水解,硼的物种主要为B_4O_5(OH)_4~(2-)和B_3O_3(OH)_4~-,分别占液相总硼含量的49.81%和19.54%。在MgCl_2饱和溶液中,主要为B_3O_3(OH)_4~-和B_5O_6OH)_4~-,分别占液相总硼含量的44.57%和40.00%。     

PrCl3—CaCl2—MgCl2三元相图的计算

根据热力学原理,对PrCl_3-CaCl_2-MgCl_2体系的三个侧边二元系进行优化分析;以MgCl_2为不对称组元,采用Hillert模型,计算了PrCl_3-CaCl_2-MgCl_2三元相图;简要讨论了不对称组元的选取。此体系为简单三元共晶体系,共晶点的计算值和测定值分别为E′(26.0 mol％PrCl_3,41.5mol％CaCl_2、32.5mol％MgCl_2,560℃)及E(26.0mol％PrCl_3,39.4mol％CaCl_2、34.6mol％MgCl_2;546℃)两者结果吻合较好。     

CeCl3—SrCl2—CaCl2三元体系液相限的研究

作为系列研究含稀土氯化物的三元相图工作之一,本文测定了CeCl_2-SrCl_2-CaCl_2三元体系的液相限。该相图未见文献报道。相关的三个二元体系相图,文献已有报道。CeCl_2-SrCl_2与CeCl_3-CaCl_2属二元简单低共熔体系。前者低共熔点为67.3wt-％CeCl_3(640℃);后者低共熔点的组成为57.0wt-％ CeCl_3(622℃)。SrCl_2-CaCl_2二元体系相图属带有最低点的连续固溶