N4-calix[6]arene及其铜锌配合物的合成与电喷雾质谱表征

酶的高选择性和高效催化作用使生命体能在温和条件下进行化学反应.研究发现[1]酶的活性部位具有特定的结构,可以通过体积识别、氢键、配位键等非共价相互作用对底物进行选择性识别.     

几种酶催化作用的模拟

生物体内进行的化学反应最显著的特点是有着极高的效率和专一性。这种高效性和高选择性应当归功于生物催化剂——酶。酶催化反应的条件温和(在生物体所能承受的温度、压力     

温度和压力对化学反应方向和化学平衡的调控

根据一般化学反应方程式,给出了理想气体化学反应Gibbs自由能随反应进度变化的关系式。该式由3部分组成,第1部分对应于标准压力和给定温度下,反应物和生成物摩尔生成Gibbs自由能之和随反应进度的变化,是化学反应的温度调控项;第2部分对应于压力对Gibbs自由能的贡献,是压力调控项;第3部分是混合熵的贡献,是决定化学平衡的重要因素。因此,一个化学反应,向什么方向进行,进行到什么程度,可以通过温度和压力的调控来实现。以合成氨和工业合成气为例,讨论了如何利用压力和温度的调控,实现反应方向和平衡的控制。     

温度滴定及其在分析中的应用

一、绪言任何化学反应总是伴随着热量的放出和吸入,反应体系的温度将发生变化。在滴定分析中试剂溶液滴加到试样溶液中,如果自始至终记录下试样溶液的温度变化,则可以得到以温度突变点     

无溶剂或少溶剂的固态化学反应

根据热力学,固态化学反应一般具有一旦发生就必完全的特征;但在固体之间存在组成可连续变化的溶液(固熔体)时,固态化学反应体系有可能出现化学平衡。固态化学反应还可能导致立体选择性产物、产物颗粒不易长大、最低反应温度等特征。本文特别指出,为了促进固态化学反应快速、有效、安全地发生,可使用少量溶剂而不用担心固态化学反应无平衡特征的丧失,同时获得良好流动性的反应物浆料,并因此能使用适当的搅拌技术来促进反应;其次,任何复杂的固态化学反应都可以分解成若干双组分反应,可以按一定步骤实现复杂化合物的合成或装配。因此,研究固态化学反应可能会产生更加绿色的化学过程,具有非常现实的理论和应用价值。本文以固态配位化学反应为例来说明如上理论推演结果。这里,固态配位化学反应是固体无机金属化合物与固体有机或无机配体之间的化学反应,它们与固态有机化学反应一样,可以在室温~300 ℃的温度下、不存在任何溶剂的情况下发生。     

热自燃稳定理论及其应用

在可燃混气和凝聚态爆炸物质的整个燃烧历程中,发火过程是一个重要阶段。发火可分为点燃和自燃两种,本女主要是讨论自燃的问题。关于自燃的理论主要有链自燃理论和热自燃理论。链自燃是因活化中心在短时间内增加很快所致,它甚至可以在等温下进行,而热自燃则完全属于另一种类型,它是由于反应放出的热量不断积累,系统的温度上升,从而增加了化学反应的速度,而化学反应速度的增加又导致放热速度的加剧,提高了系统的温度,这样周而复始,当系统的温度达到自燃温度时,则会自行发火。     

高分子催化剂

近年来化学发展的一个方向是向大自然学习、向生物学习。模拟酶就是化学家向生物学习的一个例子。生物体中的酶具有令人向往的功能,能在温和的条件下进行各种化学反应,并具有高度的选择性。模拟酶的工作中,一是想     

表面金属有机化学:SnMe4在HY沸石超笼表面的接枝反应

研究了高真空条件下SnMe4在HY沸石超笼的接枝反应,并用元素分析,ICP, GC, XRD, FTIR, DTG, DTA, UV-vis, DRS, N2吸附等方法对产物的组成、结构和性质进行了详细表征.研究结果表明,两者可以定量地、有选择性地进行化学反应,将确定数目的三甲基锡基团接枝在沸石的超笼中.反应可以在非常低的温度下快速进行,表观活化能为10.4 kJ·mol-1.经SnMe4改性后的HY沸石分子筛BET比表面积降低,孔体积变小,对不同尺寸的烃分子表现出明显的吸附择形性.     

胃蛋白酶催化合成2,3-二氢喹唑啉-4(1H)-酮衍生物

在乙醇溶剂中,考察了不同的酶对2-氨基苯甲酰胺与醛类物质环缩合反应的催化性能,确定胃蛋白酶为最佳的催化剂.然后对反应温度、酶用量、底物的物质的量比、反应时间等影响因素进行优化,确定了最佳的反应条件:在65℃温度下,10 mg胃蛋白酶可以高效催化2-氨基苯甲酰胺与芳香醛及脂肪醛的反应,合成了一系列2,3-二氢喹唑啉-4(1H)-酮衍生物.     

化学反应平衡常数

化学反应平衡常数是化学中一个重要的物理量,在过去的教学中曾有不同的认识,许多文章对此进行了讨论.1982年我国颁布了一系列国家标准(以下简称GB标准),其中GB3102.8-82《物理化学和分子物理学的量和单位》对化学反应平衡常数作了明确的定义和规定,可以统一目前对平衡常数的不同认识,如:有哪些平衡常数?它们的表达式怎样?平衡常数有无量纲?平衡常数只是温度的函数,还是同时是温度、压力、浓度的函数?     

基于温度的酶注射式葡萄糖生物传感器检测方法研究

针对酶注射式葡萄糖生物传感器在实际使用中因为标定液与被测液的温度不同而引起的测量结果不准确问题,提出一种基于温度的葡萄糖浓度检测方法.首先根据酶促反应动力学建立目前酶注射式葡萄糖生物传感器浓度检测模型,之后利用阿伦尼乌斯公式建立温度与浓度检测动力学模型中未知参数之间的关系,并将此关系代入浓度检测动力学模型中,以建立基于温度的浓度检测新模型.此模型以温度与酶促反应的电流初始斜率为输入值,以被测葡萄糖浓度为输出值,利用此模型提出了以反应混合液的温度和反应初始电流斜率推导被测液浓度的检测方法.利用改进的检测方法进行检测,不仅能够降低温差的影响,提高检测的准确性,还可以省略常规检测中的人工标定,避免人工标定所需的取样探头拆卸步骤,更加有利于在线使用.分别在25.0,30.0和42.0℃下检测1.5 mg/mL和2.5 mg/mL葡萄糖溶液,利用原检测方法与基于温度的检测方法进行检测,结果表明,基于温度的检测方法回收率均在95.0％以上,明显优于原检测方法.     

异辛醇中酶催化高效合成阿莫西林的研究

通过比较6种有机溶剂作为反应介质时对阿莫西林合成的影响,发现反应介质在保持酶的催化活性和稳定性方面发挥着非常重要的作用,确定异辛醇为酶催化合成阿莫西林的反应介质.通过研究不同温度下异辛醇中酶催化合成阿莫西林的时间曲线,确定了最佳反应温度和反应时间,通过对底物浓度和酶浓度进行响应面优化,最终得到阿莫西林合成的最优反应条件,在最优条件下可得到91.37%的最大阿莫西林产率.     

非恒温CO表面催化氧化体系双随机共振

当考虑化学反应热、热传导和热辐射的影响时, Pt(110)/CO+O2表面催化氧化体系温度出现时空变化. 以衬底温度为控制参数, 通过计算机模拟, 研究了衬底温度噪声对该非恒温表面反应体系振荡动力学行为的影响. 研究发现, 温度噪声可以诱导体系双随机共振现象, 而且增大衬底温度可以使体系共振行为由双随机共振变为单随机共振. 这表明体系可以利用温度噪声加强其反应振荡, 并对其具有双重选择性, 人们可以通过改变衬底温度大小来控制体系的共振行为.     

模拟酶聚合物在酯水解反应中的催化作用

模拟酶聚合物是近年才发展起来的聚合物科学的新领域。它通过用人工合成的聚合物来模拟生物酶的特性,以便为合成高效的新型催化剂开辟新的途径,同时,在分子生物学的研究方面也可以用这种化学模拟的方法来研究酶的结构和功能之间的关系。存在于一切生物体内的酶是由氨基酸组成的蛋白质大分子化合物,是生物体内进行各种化学反应的有效催化剂。在酶分子上有所谓的     

低温等离子体对高分子材料表面的改性

低温等离子体是以低气压放电(辉光、电晕、高频、微波)产生的电离气体,其中蕴含着丰富的活性粒子,可以引起种种化学反应。处于非平衡态的低温等离子体,其电子温度 T_e>>离子温度 T_i 和气体温度 T_g。如辉光放电或射频放电产生的低温等离子体,其 T_e≈10~4K, T_g则略低二个数量级。在低温等离子体条件下进     

少溶剂固态化学反应制备铵光卤石

固态化学反应的热力学分析指出,固态化学反应具有"一旦发生,就必完全"的特征;该特征不会因为少量溶剂的存在而消失.本文使用按1∶1摩尔比混合的氯化铵和六水合氯化镁的固体进行反应,只使用刚刚淹没固体的水来促进二者之间的反应,结果发现,在室温下30min左右,它们全部转化成了铵光卤石(NH4Cl·MgCl2·6H2O,六水合氯化铵镁).本实验有助于将少溶剂固态化学反应的概念引入学生的知识库,并籍此推进化学过程的绿色化.它还可以使学生学到如何冻结化学反应,使之适合于离位化学反应动力学研究的方法.     

PVA固定化脲酶电极的制作及电极特性的研究

利用PVA低温下的物理交联固定酶,制成酶电极并在不同尿素浓度、pH值、温度等条件下进一步研究这种酶电极的响应特性.     

Schiff碱药物对产气杆菌代谢抑制的热力学研究

用微量热法测定产气杆菌在不同温度条件下受到Schiff碱药物抑制的热谱曲线, 根据其指数生长期的热谱信息, 确定它在不同温度条件下的生长速率常数和反应活化能, 找出了该细菌的最佳生长温度。同时借用化学反应中的过渡态理论, 得到一系列热力学参数, 对细菌在受到抑制时的生长代谢进行了热力学分析。     

亚氯酸钠溶液同时脱硫脱硝的热力学研究

在自行设计的小型鼓泡反应器中, 以亚氯酸钠溶液作为吸收剂, 进行了模拟烟气同时脱硫脱硝实验研究, 得到反应的最佳实验条件以及在此条件下同时脱硫脱硝效率. 分析了反应产物, 推导出了亚氯酸钠溶液与硫氧化物、氮氧化物的反应历程以及总化学反应方程式. 利用热力学原理计算出亚氯酸钠溶液同时脱硫脱硝的摩尔反应吉布斯函数、摩尔反应焓变、化学反应平衡常数以及化学反应达到平衡时SO2和NO的分压力. 结果表明: 亚氯酸钠溶液同时脱硫脱硝是可行的, 且可以几乎100%的脱除烟气中的SO2和NO.     

固相配位化学反应研究 LVⅢ.2,2′-对苯二甲硫基二乙酸与醋酸铜在低热温度下的固相化学反应

本文研究2,2’-对苯二甲硫基二乙酸与一水醋酸铜在低热温度下发生的固-固相配位化学反应.用XRD,IR,ESR和元素分析等手段表征反应在50℃进行8h后的固相产物.用电导法研究等温固相反应,探讨可能的动力学机理,并计算了固相反应的动力学参数.