非揮发性溶質稀薄溶液的沸点上升和冰点下降的热力学

一般物理化学教科书中用热力学方法推导沸点上升和冰点下降的经验公式时,常采用克拉珀龙(Clapeyron)方程和拉乌耳(Raoult)定律结合的方法来推导出该两公式。共同的特点是假设了克拉珀龙方程适用于非挥发性溶质的稀薄溶液。克拉珀龙方程是讨论纯物两相平衡的。这个假设是否合理是值得研究的。再者,将适用条件不同的方程和定律联合使用,稍一不慎,就会导致错误。如在张江树主编“物理化学与胶体化学”,上册,232页上推导沸点上升公式时写道     

Clausius-Clapeyron方程在解题中的应用

叙述Clausius—Clapeyron方程在自发过程判定,计算溶液气、液相组成,计算化学反应的标准平衡常数及开尔文公式中的应用     

Clausius-Clapeyron方程的统计热力学修正

用统计热力学方法建立了一个纯物质气液平衡方程 ,它考虑了气相的非理想性、液相分子间的作用以及这种作用对液相分子振动和转动自由度的影响 ,因此是对Clausius Clapeyron方程的有效修正。检验结果表明 ,它能在宽广温度范围内满意地表示蒸发焓随温度的变化规律     

管式电极流体动力催化伏安法的研究

Blaedel等曾证明管式电极在层流条件下的扩散电流方程,随后在管式电极上对极谱催化电流进行了研究,但该理论只适用于化学反应非常快及非常慢的情况。Koichi等运用与Blaedel不同的处理方法,导出了通道电极上更为精确的催化电流方程。     

n元n+2相体系稳定平衡p-T相图的计算-自动成图

本文根据化学热力学原理导出下式:△rGm(p,T)=△rGm(pi,Ti)-△rSm(T-Ti)+△rVm(P-Pi) (1)作为符号函数矩阵介稳线判别法(SFM法)的普适性热力学理论依据,并于无变度点温压条件下应用Clapeyron方程或采用曲线反拟合技术求解各单变度曲线在无变度点处的斜率(p/T),从而在文献[1]的基础上将SFM法的应用范围由定性描述扩展到了定量描写,建立起了一种自动绘制定量的n元n+2相体系稳定平衡p-T相图的简易方法。     

凝胶型交联聚苯乙烯—异氰尿酸树酯对酚类物质的吸附机理研究

由氯甲基化低交联聚苯乙烯和异氰尿酸在三乙胺作用下反应,制得了凝胶型交联聚苯乙烯－异氰尿酸树脂,测定了该树脂对苯酚和间苯二酚在不同温度下的吸附等温线,依据Clapeyron0Clausius方程从吸附等温线计算出了吸附热,从热力学的角度论证了树脂是基于氢键键合的疏水作用而吸附苯酚和间苯二酚的。     

对浓度限制条件R'的几点看法

针对有的物理化学教材,将Gibbs相律中的R’表述为"在化学平衡的同一相中的浓度限制条件数",提出了3点不同的看法。     

关于Nernst方程的几点讨论

Nernst方程是可逆电池热力学的基础,是电化学中最重要公式的之一。然而,目前物理化学教材中关于Nernst方程的内容较为简单,仅强调其适用于可逆状态,而未对使用条件作深入讨论,学生在使用时易产生错误。本文从Nernst方程的提出与发展、推导方法、使用条件、应用及其背后的科学遗产等方面展开讨论。本论文可为相关教学提供一定参考。     

如何理解热力学基本方程dG=-SdT+Vdp的适用条件*

从热力学第一定律和热力学第二定律出发推导了热力学基本方程dG=-SdT+Vdp;然后围绕 dG=-SdT+Vdp的适用条件做细致分析,分别从简单pVT变化、相变化和化学变化等3个方面着手,逐一举例并详细解题、分析,探讨对该公式的应用条件,得出相应的结论。为学生在热力学基本方程应用过程中的问题提供新思路。     

酶促反应动力学教学刍议:米氏方程衍生公式与图像

许多国内外高校的本科教学缺乏对米氏方程的深入推衍,这对学生了解酶促反应的动态过程及在实际科研工作中的应用是极为不利的。从酶促反应方程出发对米氏方程进行推导,继之采用双倒数法、单倒数法、直接隐函数法、间接隐函数法以及积分法对米氏方程进行线性化,得到适用于不同情况的衍生方程。从数学和酶学角度出发指出了不同方程的优势和缺点,并针对其缺陷提出了若干解决方案以及在实际应用过程中的注意事项。希对高校中有志于科研事业的相关专业的教师学生有所助益。