配合物[1-(4′-bromo-2′-fluorobenzyl)pyridinium]2[Ni(mnt)2]和[1-(4′-bromo-2′-fluorobenzyl)pyrazinium]2[Ni(mnt)2](mnt2-=maleonitriledithiolate dianion)的合成及晶体结构

本文报道两个含双(马来二氰基二硫烯)镍(Ⅱ)配合物阴离子的离子对化合物。对阳离子为1-(4′-溴-2′-氟苄基)吡啶 盐时,生成配合物1。晶体数据:三斜晶系,空间P1群,a=0.7086(2)nm,b=1.0968(3)nm,c=1.1775(3)nm,α=69.914(5)°,β=89.495(5)°,γ=74.765(5)°,V=0.8259(4)nm³,Z=1。对阳离子为1-(4′-溴-2′-氟苄基)吡嗪鎓盐时,生成配合物2。晶体数据:单斜晶系,空间群P2₁/n,a=0.71554(17)nm,b=1.4262(3)nm,c=1.6725(4)nm,β=100.396(4)°,V=1.6788(7)nm³,Z=4。两个配合物中,阴离子为拟平面结构,镍原子均位于对称中心。变换对阳离子上的芳环种类对晶体的堆积结构产生影响。     

环丙沙星-铜(Ⅱ)-TBZ/HPB配合物的合成、抗菌活性及与DNA作用

合成并表征了两个新的配合物：[Cu(HCP)(TBZ)](NO₃)₂·(H₂O)₂ (1)和[Cu(HCP)(HPB)](NO₃)₂·(H₂O)_1.5 (2)[HCP=环丙沙星,TBZ=2-(4′-噻唑基)苯并咪唑,HPB=2-(2-吡啶)-苯并咪唑]。配合物1属于三斜晶系,P1 空间群,a=0.909 5(2) nm,b=1.330 1(3) nm,c=1.355 2(3) nm,α=93.518(3)°,β=97.192(3)°,γ=106.361(3)°,V=1.552 6(6) nm³,Z=2,D_c=1.598 g·cm^-3,μ=0.849 mm^-1。用二倍稀释法研究了配合物的抗菌活性,发现配合物对大肠杆菌(Escherichia coli,G-)、沙门氏杆菌(Salmonella,G-)和枯草杆菌(Bacillus subtilis,G+)具有良好的抑制作用。应用电子吸收光谱、荧光光谱、粘度测定及凝胶电泳研究了配合物与DNA的作用,结果表明配合物以插入方式与DNA作用,在维生素C存在下通过·OH切割 pBR322 DNA双螺旋结构。     

不对称大环双核铜(Ⅱ)配合物[Cu2(C23H26Cl2N4O2)](ClO4)2的合成、晶体结构及磁性

大环双核铜(Ⅱ)配合物由N,N′-二甲基-N,N′-二(3-甲酰基-5-氯水杨醛)乙二胺和1,3-丙二胺,与铜(Ⅱ)反应形成的,经过X-射线单晶衍射结果表明：a=0.871 05(16) nm,b=0.957 78(18) nm,c=1.810 4(3) nm,β=100.761(18)°,V=1.483 8(5) nm³,Z=2,D_c=1.762 Mg·m^-3,μ=1.85 mm^-1,F(000)=796,and final R₁=0.061,wR₂=0.126。晶体结构表明：两个铜离子位于双核大环中间,与大环的胺、亚胺以及酚羟基的氧进行配位。磁性结果表明配合物为反铁磁性。     

2-[(2-溴苯胺基)甲基]-4-氯苯酚Schiff碱及其铜配合物的合成及晶体结构

以5-氯水杨醛和邻溴苯胺为原料合成了一种新的Schiff碱配体2-[(2-溴苯胺基)甲基]-4-氯苯酚(1)(C₁₃H₉BrClNO,H₂L),继而与过渡金属铜离子配合,得到其配合物2 ([Cu(C₁₃H₈BrClNO)₂],CuL₂)。通过X-射线衍射法对配体及其配合物进行了结构表征。化合物1属正交晶系,Pbca空间群,晶胞参数a=0.710 19(12) nm,b=1.308 2(2) nm,c=2.533 3(5) nm,M_r=310.57,V=2.353 6(7) nm³,D_c=1.753 g·cm^-3,Z=8,μ=3.700 mm^-1,Z=8,F(000)=1 232,R=0.025 0,wR=0.055 5;化合物1依靠分子间的C-H…N,C-H…O,C-H…Cl 氢键及π-π堆积作用进一步联结成二维网状结构。化合物2属单斜晶系,P2₁/c空间群,晶胞参数a=0.956 8(2) nm,b= 1.085 3(3) nm,c=1.204 7(3) nm,β=105.965(7)°,M_r=682.67,V=1.202 8(6) nm³,D_c=1.885 g·cm^-3,Z=2,μ=4.481 mm^-1,F(000)=670,R=0.045 0,wR=0.122 5。2依靠分子间C-H…π作用及卤素…卤素作用进一步联结成三维网状结构。     

基于1，2，4-苯三酸与[2，3-f]吡嗪并[1，10]菲咯啉配体的钴(Ⅱ)及镉(Ⅱ)配合物的水热合成与晶体结构

利用水热技术,合成了2个新的配合物{[Co(Hbtc)(Pyphen)(H₂O)]·H₂O}_n (1)和{[Cd₂(btc)(Pyphen)₂Cl]·2H₂O}_n(2) (H₃btc=1,2,4-苯三酸,Pyphen=[2,3-f]吡嗪并[1,10]-菲咯啉),并通过X-射线单晶衍射、元素分析、热重分析和荧光进行了表征。配合物1属三斜晶系,空间群P1,a=0.643 44(13) nm,b=1.202 9(2) nm,c=1.371 6(3) nm,α=95.03(3)°,β=90.46(3)°,γ=103.54(3)°,V=1.027 7(4) nm³,Z=2,CoC₂₃H₁₆N₄O₈,M_r=535.31,D_c=1.730 g·cm^-3,μ(MoKα)=0.900 mm^-1,F(000)=546,GOOF=1.089,R=0.099 2,wR=0.249 0;配合物2属三斜晶系,空间群P1,a=0.968 93(8) nm,b=1.223 82(10) nm,c=1.592 21(14) nm,α=67.486 0(10)°,β=73.158 0(10)°,γ=78.468 0(10)°,V=1.660 9(2) nm³,Z=2,Cd₂C₃₇H₂₃N₈O₈Cl,M_r=967.88,D_c=1.935 g·cm^-3,μ(MoKα)=1.432 mm^-1,F(000)=956,GOOF=1.051,R=0.077 9,wR=0.141 2。结构分析表明：配合物1为无限一维双链结构,配合物2为二维层状结构。此外,氢键和π-π相互作用在加固配合物的结构中起到重要作用。     

配合物[Cu(o-ABA)2(2，2′-bipy)]·(H2O)的水热合成、晶体结构及电化学性质

The title complex has been synthesized by o-acetamidobenzoic acid and 2,2′-bipyridine(bipy) in the mixture solvent of water and methanol. It crystallizes(C₂₈H₂₆CuN₄O₇, M_r=594.07) in Triclinic space group P1 with a=0.805 3(4) nm, b=0.845 5(4) nm, c=2.001 8(9) nm; α=100.797(8)°, β=93.054(7)°, γ=97.297(7)°, V=1.323 9(10) nm³, D_c=1.490 g·cm^-3, Z=2, F(000)=614. R₁=0.035 9, wR₂=0.080 5. The crystal structure shows that the copper atom is coordinated with four oxygen atoms from two o-acetamidobenzoic acid and two nitrogen atoms from the 2,2′-bipyridine, forming a distorted octahedral coordination geometry. The cyclic voltametric behavior of the complex is also reported. CCDC: 619084.     

配位聚合物[Mn(4，4′-bpy)1.5(H2O)3](ClO4)·(4，4′-bpy)(L)·H2O的水热合成和晶体结构

The title compound, [Mn(4,4′-bpy)_1.5(H₂O)₃](ClO₄)·(4,4′-bpy)(L)·H₂O(1), where L=2,4,6-trimethylbenzoic acid, was synthesized and its crystal structure was determined by X-ray diffraction analysis. The crystal is of triclinic, space group P1 with a=2.929 9(6) nm, b=1.036 4(2) nm, c=8.222 0(1) nm, α=105.300(2)°, β=97.495(2)°, γ=91.118(2)°, V=1.884 0(4) nm³, Z=2, M_r=780.10, D_c=1.375 g·cm^-3, μ=0.483 mm^-1, F(000)=812, R=0.055 4, wR=0.135 2. The Mn atoms are octahedrally coordinated by three N atoms of three 4,4′-bipyridine ligands and three O atoms of water. The complex shows a one-dimensional chain structure bridged by water and 4,4′-bipyridine molecules. CCDC: 615707.     

新型吡啶基羧酸席夫碱配体镍配合物的合成和晶体结构

通过新合成的吡啶基羧酸席夫碱配体（5-(吡啶基-3-亚甲基氨基)间苯二甲酸H2L）,和镍盐反应制备了一个新的镍配合物{[Ni(HL)₂(H₂O)₂]·2H₂O}_n(1),利用元素分析及X-射线单晶衍射对其进行了表征。结构分析结果表明标题化合物属于三斜晶系,P1 空间群,晶胞参数为a=0.764 79(11) nm,b=0.870 49(13) nm,c=1.081 13(16) nm,α=85.583(2)°,β=82.614(2)°,γ=81.565(2)°,V=0.704 82(18) nm³,Z=1,D_c=1.586 g·cm^-3,μ=0.763 mm^-1,F(000)=350。在配合物的结构中,Ni(Ⅱ)的配位构型为畸变的八面体。配合物中每个配体通过羧酸氧和吡啶氮原子和金属配位形成一维链状结构,并通过体系中丰富的氢键作用链接成为三维框架并加以稳定。     

缬沙坦类似物合成中间产物的捕获(Ⅰ)

We capture intermediate of Valsartan analogue′s synthesis reaction under hydrothermal condition. The crystal belongs to monoclinic system with space group P2₁/c, and a=1.089 31(18) nm, b=1.914 6(3) nm, c=0.972 73(16) nm, β=104.667(3)°, V=1.962 7(6) nm³, D_c=1.581 g·cm^-3, Z=4. CCDC: 629930.     

锡(Ⅳ)N,N-二取代荒酸配合物Ph3SnS2CN(CH3)C6H5、 Ph3SnS2CN(C4H8NH)和SnCl2(S2CNEt2)2的合成、表征及晶体结构

Three tin (Ⅳ) complexes with N,N-dialkyl dithiocarbamates Ph₃SnS₂CN(CH₃)C₆H₅ (1),Ph₃SnS₂CN(C₄H₈NH) (2) and Sn(Cl)₂(S₂CNEt₂)₂ (3) have been synthesized. The crystal structures have been determined by X-ray sin- gle crystal diffraction. A crystal of the complex 1 is triclinic with space group P1, a=0.9485(3)nm, b=1.0491(3)nm, c=1.3631(4)nm, α=70.996(4)°, β=72.294(4)°, γ=79.609(4)°, Z=2, V=1.2168(6)nm³, D_c=1.453g·cm^-3, μ=1.234mm^-1, R=0.0442, wR=0.0858. A crystal of the complex 2 is monoclinic with space group P2(1)/c, a=1.2214(2)nm, b=1.1651(2)nm, c=1.5769(3)nm,β=99.039(2)°, Z=2, V=2.2162(7)nm³, D_c=1.532g·cm^-3, μ=1.352mm^-1, R=0.0267, wR=0.0591. A crystal of the complex 3 is triclinic with space group P1, a=0.7179(2)nm, b=0.9256(3)nm, c=1.5327(5)nm,α=93.857(4)°,β=98.992(4)°, γ=109.481(4)°, Z=2, V=0.9405(5)nm³, D_c=1.717g·cm^-3, μ=2.076mm^-1, R=0.0263, wR=0.0662. In the complexes 1 and 2 the tin atoms rendered five-coordination in a distorted tigonal bipyramidal structure and in the complex 3 the tin atom rendered six-coordination in a distorted octahedron structure. CCDC: 1, 179918; 2, 180024; 3, 180004.     

以邻氯苯甲酸及联吡啶为配体的双核铜配合物的水热合成、晶体结构及量子化学研究

以醋酸铜、邻氯苯甲酸(o-CBA)和2,2′-联吡啶(2,2′-bipy)为原料在甲醇水介质中通过水热反应,合成了1个新的五配位的双核铜(Ⅱ)配合物[Cu(o-CBA)₂(2,2′-bipy)]₂,用元素分析、红外光谱和热重分析对配合物进行了表征。X-射线单晶衍射表明,配合物属正交晶系,空间群Pbca,晶胞参数：a=2.046 0(4) nm,b=1.006 5(2) nm,c=2.160 1(4) nm,V=4.448 3(15) nm³,Z=4,D_c=1.585 g·cm^-3,R₁(I>2σ(I))=0.038 6,wR₂(I>2σ(I))=0.080 2。配合物中2个铜(Ⅱ)离子通过2个桥连邻氯苯甲酸配体形成了1个双核结构,Cu(1)… Cu(1A)距离为0.343 27(8) nm。配合物中每个铜(Ⅱ)离子均分别与来自1个2,2′-bipy的2个氮原子和3个邻氯苯甲酸根的3个氧原子配位,形成变形的四方锥结构。该配合物通过分子间弱的C-H…O氢键和C-H…π作用形成了一维链状结构。对配合物中 [Cu(o-CBA)₂(2,2′-bipy)]结构单元进行了量子化学计算。     

对位取代苯甲酸与2，2′-联吡啶配体构筑的两种二价铅配合物的合成、晶体结构及性质

水热条件下,合成了2个含对位取代苯甲酸和2,2′-联吡啶配体的二价铅配合物[Pb(4-HOBA)₂(2,2′-bipy)]·H₂O (4-HOBAH =4-hydroxybenzoic acid,2,2′-bipy=2,2′-bipyridine) (1)及[Pb(4-MBA)₂(2,2′-bipy)](4-MBAH=4-methylbenzoic acid) (2),并通过X-射线单晶结构分析、元素分析、红外光谱、紫外光谱、荧光光谱以及热重分析等手段对配合物进行了表征与研究。X-射线单晶结构测定表明,2种晶体的不对称单元中,六配位的二价铅离子分别与来自1个2,2′-联吡啶的2个N原子和2个对位取代苯甲酸的4个O原子螯合。配合物1属单斜晶系,P2₁/c空间群,a=1.094 83(4) nm,b=1.751 94(6) nm,c=1.204 79(4) nm,β=100.334(2)°,V=2.273 39(14) nm³,Z=4,final R₁=0.025 4,wR₂=0.067 4。广泛存在的分子间氢键和弱π…π堆积作用将配合物1组装成稳定的三维超分子结构。配合物2属三斜晶系,P1 空间群,a=0.955 10(11) nm,b=1.008 05(12) nm,c=1.324 83(15) nm, α=109.865(1)°,β=97.322(1)°,γ=90.643(1)°,V=1.187 8(2) nm³,Z=2,final R₁=0.028 4,wR₂=0.050 8。配合物2经由一对Pb…O(0.318 5(2) nm)弱相互作用被组装成二聚体结构,弱的Pb…O相互作用及与配合物1中类似的π…π堆积作用共同构筑了配合物2的三维结构。在配合物1和2中,铅的6s孤电子均显示了立体化学活性,使配位键分布于半球型区域。同时,两种配合物固体均具有光致发光特性,并在蓝光区有较强发射。     

一种六核笼状锂配合物的制备、结构及合成机理研究

由[PhN(SiMe₂(OMe))Li]₂与哌啶腈通过加成反应合成了1种新型六核笼状锂配合物3,该配合物晶体结构已经确定,并用¹H NMR和X-单晶衍射对配合物3进行结构表征,其晶体呈笼状结构且属于单斜晶系：P2₁/n,a=1.248 83(19) nm,b=1.402 7(2) nm,c=1.853 4(3) nm;β=95.894(2)°;V=3 229.5(8) nm³,Z=2,R₁=0.047 7,GOF=0.946。     

镧系四元混合阴离子配合物［Pr(CH3CH2COO)2(NO3)(phen)2］合成和晶体结构

在含水溶剂、酸性环境中合成了镧系四元混合阴离子配合物［Pr(CH₃CH₂COO)₂(NO₃)(phen)］₂并解析了其晶体结构,三斜,空间群P1,a=0.9650(2) nm, b=1.2949(4) nm,c=0.8994(2)nm, α=95.37(3)°,β=111.05(2)°,γ=102.87(2)°,V=1.0037(5) nm^{3, Dc=1.758 g·cm-3, Z=1, F(000)=528, μ(MoKα)=24.64 cm-1, R=0.024, R_W=0.034。四个丙酸根呈二种配位方式,Pr3+为九配位。}     

苯丙烯酸桥联的双核镉配合物[Cd(cinnamato)2(Phen)]2的水热合成和晶体结构

A cadmium complex [Cd(cinnamato)₂(Phen)]₂ was synthesized by the reaction of cinnamic acid, phenanth-roline (phen), and Cd(ClO₄)₂·6H₂O. It crystallizes in triclinic, space group P1, with a=1.142 1(13) nm, b=1.157 6(13) nm, c=2.106 1(2) nm, α=80.307(2)°, β=77.334(2)°, γ=71.630(2)°, V=2.563 4(5) nm³, D_c=1.521 g·cm^-3, Z=2, M_r=586.90, μ=0.891 mm^-1, F(000)=1 184, the final R=0.031 7, wR=0.067 5. The crystal structure shows that the cadmium ion is coordinated with two nitrogen atoms from one phen molecule and five oxygen atoms respectively from three cinnamic acids, giving a pentagonal bipyramid coordination geometry. CCDC: 687380.     

两种新型Cu(Ⅱ)混配聚合物的合成和晶体结构

用水热法合成了2种新型的配位聚合物[Cu(4-Pya)(2,4-PydcH)]_n(1)和[Cu₂(2,6-Ndc)₂(Bpobp)]_n(2)(4-Hpya=4-吡啶羧酸,2,4-pydcH₂=吡啶-2,4-二羧酸,2,6-H₂ndc=2,6-萘二酸,Bpobp=4,4′-二(3-吡啶羟基)-联苯胺),并测定了其晶体结构。1属于正交晶系,Pna2₁空间群,晶胞参数a=2.138 20(2) nm,b=0.990 60(1) nm,c=0.608 40(1) nm,V=1.288 65(3) nm³,Z=4,R₁=0.023,wR₂=0.067。2属于三斜晶系,P1空间群,晶胞参数a=0.810 2(3) nm,b=0.997 9(4) nm,c=1.270 5(5) nm,α=86.282(6)°,β=73.517(5)°,γ=89.107(6)°,V=0.982 9(7) nm³,Z=2,R₁=0.082,wR₂=0.160 2。配合物1为三维结构,其中五配位的铜为扭曲的四方锥构型。配合物2展示了由车轮状二铜结构单元连接而成的非互穿的三维网络结构。     

[Co(ptma)(amp)Cl]2+体系的一反式经式异构体(m3[ZnCl4]·0.5H2O)的晶体结构

在合成[Co(bpma)(tn)Cl]²⁺体系配合物的实验中,得到[Co(ptma)(amp)Cl]²⁺体系的一反式(ptma中仲胺上的氢相对于Cl)经式异构体(m3[ZnCl₄]·0.5H₂O),其中bpma=N,N′-二(2-吡啶基甲基)胺,tn=1,3丙二胺,ptma=N-(2-吡啶基甲基)丙二胺,amp=2-(氨基甲基)吡啶。此配合物异构体构型选择性形成的原因可能主要是其结构中配体间C-H…π相互作用使之更稳定的结果。利用单晶X-射线衍射法测定的晶体学参数:单斜晶系,空间群C2/c,a=1.55978(19)nm,b=1.33324(16)nm,c=2.2077(3)nm,β=94.832(3)°,V=4.5748(10)nm³,D_c=1.696g·cm^-3,Z=8,F₀₀₀=2360,μ(MoKα)=23.72cm^-1,R=0.0475,R_w=0.1204。配合物离子中Co³⁺为六配位。晶胞中含8个配合物阳离子,8个[ZnCl₄]^2-阴离子及4个水分子,对映体的比例为1∶1。     

一个不常见的Ni(Ⅱ)的戊三酮二水杨酰腙配合物的合成和晶体结构

合成了镍的戊三酮二水杨酰腙配合物Ni(C₁₉H₁₆N₄O₅)的两个同质异晶,测定其晶体结构。该配合物的两个晶体均属单斜晶系,空间群为C2/c,晶体1晶胞参数为:a=1.03076(9)nm,b=1.9105(1)nm,c=0.93305(8)nm,β=101.490(4)°,Z=4,μ=1.119mm^-1,R=0.0370;晶体2晶胞参数为:a=2.1949(3)nm,b=0.9901(2)nm,c=0.8568(1)nm,β=92.799(6)°,Z=4,μ=1.084mm^-1,R=0.0440。两个晶体中镍原子由多啮配体的二个酰氧原子和二个肼氮原子形成平面正方形配位。对配合物的红外光谱进行归属。     

以异烟酰胺吡啶基异酞酸为配体的二维铕配合物的合成、晶体结构和荧光性质

标题化合物{[Eu(L)(HL)]·2H₂O}_n是由Eu(NO₃)₃·6H₂O、5-异烟酰胺吡啶基异酞酸(H₂L)、经水热反应得到。采用元素分析、IR及X-射线衍射法对该配合物进行了表征。晶体结构测试表明：晶体属于单斜晶系,空间群P2₁/c,晶胞参数为：a=1.344 02(18) nm,b=1.377 50(18) nm,c=1.623 07(15) nm,β=115.820(8)°,V=2.704 9(6) nm³,Z=4,M_r=757.45,D_c=1.860 g·cm^-3,μ=2.396 mm^-1,F(000)=1 504,R_int=0.051 4,R₁=0.032 2,wR₂=0.089 1。配合物的中心铕离子是八配位稍变形的双帽三棱柱结构,5-异烟酰胺吡啶基异酞酸将配合物桥联成二维双层结构。     

［Eu2(o-ClC6H4OCH2COO)6(C12H8N2)2(H2O)2］·(CH3)2SO的晶体结构和荧光光谱

标题配合物M=1892.01,单斜晶系,空间群P2₁/c, a=1.2975(3) nm, b=2.6591(9) nm, c=1.2118(3) nm, β=96.95(1)°, Z=2, D_c=1.577 g/cm³, T=293(2)K。最终的偏离因子R=0.0583。该配合物以二聚体形式存在,通过其中的桥联羧基形成了双核分子。该分子中羧基具有桥联双齿、桥联三齿和单齿三种配位模式,Eu-Eu之间的距离为0.4019(1) nm。在77K下测得配合物中Eu(Ⅲ)离子仅有一种格位。 ⁵D₀→ ⁷F_J(J=0～2)跃迁光谱说明Eu(Ⅲ)离子格位具有C₂对称性。