可溶性汞化苯乙烯－丙烯酸甲酯共聚物的合成

用自由基溶液聚合方法制备一系列苯乙烯－丙烯酸甲酯线型共聚物，用核磁共振仪测定了苯基在共聚物中的百分比．在该共聚物的四氢呋喃溶液中，用三氯乙酸汞在共聚物的苯环上进行亲电取代反应，得到可溶性汞化共聚物．由于这类汞化共聚物可溶于四氢呋喃、二氯甲烷等溶剂，用重沉淀法（Ｒｅｐｒｅｃｉｐｉｔａｔｉｏｎ）多次提纯，得到了纯度很高、溶解性较好的含重金属二价录的共聚物．用红外光谱仪测定共聚物上的汞基因，用原子吸收仪定量测试共聚中的汞的百分取代率．结果表明在本文实验条件下，二价示可取代在苯环上，与丙烯酸甲酯基因没有作用．     

汞代N—乙烯基咔唑—丙烯酸共聚物的合成与研究

制备线型和网状Ｎ－乙烯基咔唑－丙烯酸甲酯共聚物后，用三氟乙酸汞分别在四氢呋喃和二氯甲烷中进行汞化反应，得到相应的线型和网状汞代咔唑共聚物。这些共聚物经ＴＨＦ溶解或溶胀后，用氢氧化钠水溶液水解，得到相应的水溶性线型高分子和吸水性网状高分子，憎水性汞汞代咔唑共聚物在ＴＨＦ中由Ｉ２抽代汞；亲水性汞代咔唑共聚物在水溶液中由ＫＩ３取代汞、汞代咔唑高分子链在不同溶剂中可以产生不同的形态变化。     

汞代N-乙烯基咔唑-丙烯酸共聚物的合成与研究

制备线型和网状N-乙烯基咔唑-丙烯酸甲酯共聚物后,用三氟乙酸汞分别在四氢呋喃(THF)和二氯甲烷中进行汞化反应,得到相应的线型和网状汞代咔唑共聚物。这些共聚物经THF溶解或溶胀后,用氢氧化钠水溶液水解,得到相应的水溶性线型高分子和吸水性网状高分子,憎水性汞代咔唑共聚物在THF中由I₂取代汞;亲水性汞代咔唑共聚物在水溶液中由KI₃取代汞。汞代咔唑高分子链在不同溶剂中可以产生不同的形态变化。     

聚[4-(4′-八甲基四硅氧基)二苯醚]分子量与特性粘数的关系

本工作对本体聚合的交替共聚物,聚[4-(4′-八甲基四硅氧基)二苯醚]作了重沉淀分级,再用粘度法、动态渗透压,光散射及GPC对级分和未分级试样作了分子量和分布宽度的测定。实验数据经多分散性改正后,得到该共聚物单分散的特性粘数-分子量关系式: [η]=2.33×10~(-3)M~(0.88)(毫升/克,25℃,四氢呋喃)该共聚物在四氢呋喃溶液中的第二维利系数A_2随分子量的增加而降低,依从A_2=3.60×10~(-2)的关系. 该共聚物在水中加热后放置几天会产生降解。紫外和红外光谱说明降解后共聚物的化学组成没有明显变化。     

SEP嵌段共聚物胶束化过程中溶液的粘度行为

用粘度法主要研究了聚苯乙烯和氢化异戊二烯二嵌段共聚物在选择性溶剂中的粘度行为, 并计算得到其流体力学半径. 测得在胶束化过程中溶液粘度出现异常变化, 溶液在胶束化时粘度迅速增大, 并与用光散射法研究共聚物溶液胶束化过程得封的结果相比较.     

热致液晶性序列嵌段共聚酯

用1，10-癸二醇、聚四氢呋喃二醇（分子量为1050）与含液晶基元的缩聚单体2－甲基对苯撑双（4－氯甲酰）苯甲酸酯，通过溶液缩聚反应合成了一系列序列嵌段共聚酯。当取四氢呋喃二醇与癸二醇的重量配比小于70／30时，共聚物具有明显的液晶性。共聚物的液晶性用偏光显微镜、DSC和X射线衍射进行了表征。     

甲基丙烯酸八氟戊酯乙烯基咪唑共聚物的合成及与钴卟啉复合物的氧结合性能

研究了甲基丙烯酸八氟戊酯单体及其与乙烯基咪唑共聚物的合成与表征 ,以及该共聚物与氧载体钴卟啉配位复合物的氧结合性能 .共聚物分子量和乙烯基咪唑含量分别由GPC和元素分析方法测定 ,结果为5 0× 10 4 和 2 5mol % .共聚物中的咪唑基与钴卟啉在溶液中配位 ,复合物具有快速、可逆的氧结合特性 .溶剂对复合物的氧结合性能影响较大 ,复合物在四氢呋喃中的氧结合亲合力大于在N ,N 二甲基甲酰胺中的亲合力     

水溶性荧光高分子乙烯基咔唑－丙烯酸共聚物的合成及荧光测试

用偶氮二异丁腈作引发剂，使Ｎ－乙烯基咔唑和丙烯酸甲酯在苯中共聚合，该共聚物在四氢呋喃中用氢氧化钠水溶液水解，得到水溶性乙烯基咔唑－丙烯酸共聚物。该共聚物的水溶液在３７３ｎｍ处产生较强的荧光，其荧光强度随溶液ｐＨ值增大而增强，在该高分子水溶液中，加入少量阳离子表面活性剂，其量子产率可提高７倍，微量重金属离子（Ｈｇ（２＋））对荧光有一定的熄灭作用。荧光强度（ｌｏｇＩ０／Ｉ）与Ｈｇ（２＋）的浓度呈线性关系。     

预富集-冷蒸气原子吸收光谱法测定饮料中的痕量汞

使用吡咯烷二硫代氨基甲酸铵(APDC)作配位剂,在pH 6.0的条件下,用固体硅胶捕集、膜滤纸抽滤分离Hg-APDC配合物,然后用0.1 mol/L盐酸从膜滤纸上洗下硅胶,得到能够直接用冷蒸气原子吸收光谱法(CV-AAS)测定汞的悬浊液。在150 mL样品溶液中,特征质量为0.01 ng/1%。用本法测定了饮料中的痕量汞,标准偏差为4%~8%,回收率为95.0%~100.0%。     

超支化聚乙烯亚胺-聚天冬氨酸苄酯共聚物的制备及性能

以超支化聚合物聚乙烯亚胺为引发剂, 天冬氨酸苄酯-NCA为单体, 利用热开环聚合法合成了超支化聚乙烯亚胺-聚天冬氨酸苄酯共聚物(PEI-PBLA). 用核磁共振波谱对PEI-PBLA的化学结构进行了表征. 研究了PEI-PBLA在水溶液及有机溶液中的自组装行为. 以芘为荧光探针测定了共聚物在水中形成胶束的临界胶束浓度. 以甲基橙为客体分子, 研究了共聚物胶束的包覆能力, 结果表明, 共聚物对客体分子的吸附与溶液的pH值有关. 研究了共聚物与质粒DNA的复合发现, PEI-PBLA能够很好地与质粒DNA复合, 并且可以避免DNA酶的降解, 对其起到一定的保护作用. 此聚合物在药物传输、可控释放及基因载体等方面都有着潜在的应用价值.     

多重环境响应性蓝光共聚物的合成与表征

采用Suzuki偶联反应合成了一系列具有聚集诱导荧光增强特性的双亲性共聚物Pa,Pb和Pc,这些共聚物都有较高的分子量和可进一步支链化的羟基.聚合物Pa,Pb和Pc在四氢呋喃溶液中的紫外吸收峰在380 nm左右,荧光发射峰在470 nm左右,属于蓝光材料.对这些聚合物在四氢呋喃和水的混合溶剂中发光特性的研究发现,这类聚合物在一定比例混合溶剂中都有聚集诱导荧光增强现象,通过表征自组装得到胶束的粒径和形貌进一步验证了这一结果.3种共聚物在混合溶剂中的聚集诱导荧光增强特性与聚合物中聚集诱导荧光增强结构单元的含量有关,并且该特性只有在一定比例混合溶剂中才能体现.通过研究聚合物Pa在不同混合溶剂中荧光发射和自组装行为,发现聚合物Pa在四氢呋喃中处于高度分散状态,聚合物呈小的胶束;当减少混合溶剂中四氢呋喃的含量时,聚合物聚集形成了稳定的胶束并且粒径比较集中;当继续减小四氢呋喃的含量,聚合物部分析出.从动态光散射和透射电子显微镜结果中明显发现聚合物胶束的粒径有很大波动.聚合物Pb和Pc在不同溶剂中自组装得到的胶束的大小演变规律和聚合物Pa相似,说明共聚物中芴和聚集诱导荧光增强结构单元之间的比例只影响聚合物聚集时水的比例,并不对聚集形成胶束的演化过程产生明显影响.通过改变共聚物Pa,Pb和Pc自组装所用溶剂的比例和种类,可以得到尺寸在10到900 nm之间的胶束.聚合物Pa在不同溶剂中自组装形成胶束的尺寸分散性比较单一,而聚合物Pb和Pc在不同溶剂中自组装形成胶束的尺寸分布比较宽,形貌多样化.通过原子转移活性自由基聚合在聚合物Pb引入聚(N-异丙基丙烯酰胺)侧链,得到具有更高分子量、更窄分子量分布的水溶性和温度敏感性多重环境响应性蓝光聚合物P-N.在聚(N-异丙基丙烯酰胺)最低临界溶解温度附近,随着溶液温度的改变,该聚合物荧光发光峰的位置基本保持不变,但发射强度变化,聚合物P-N在混合溶剂中自组装形成胶束的大小和形貌也随之改变.     

非水混合溶剂体系的盐效应

采用改进的Rose釜测定了在101.33kPa下, 甲醇-二氧六环-NaSCN, 甲醇-二氧六环-NaI和甲醇-四氢呋喃-LiCl, 甲醇-四氢呋喃-CuCl2体系的汽液平衡数据。实验结果和热力学基本原理确证了体系的沸点与加入盐浓度间的线性关系, 计算了各双液组成下体系的盐效应常数, 分析了实验中产生"异常"现象的原因, 探讨了溶液内部粒子相互作用的规律, 通过用相律、盐效应理论、静电理论、溶剂化理论的解释, 得到了一些具有理论价值的结论。     

固相萃取光度法测定食品中的微量汞

研究了氯磺酚偶氮硫代若丹宁(HSCT)与汞的显色反应,在pH 3.6的HAc-NaAc缓冲介质中,Triton X-100存在下,HSCT与汞反应生成21稳定络合物,该络合物可被C18固相萃取小柱定量萃取,小柱上保留的络合物用四氢呋喃洗脱后用分光光度法测定,λmax=550 nm,体系ε=9.64×104 L/mol/cm.汞含量在0～1.0μg/mL内符合比尔定律,方法可用于食品中痕量汞含量的测定.     

用荧光方法研究端基为芘的聚苯乙烯在溶液中的聚集行为

利用原子转移自由基聚合（ATRP） 方法合成了窄分布的端基含有芘或萘的聚 苯乙烯（Py-PS和Na-PS）。研究了Py-PS在四氢呋喃（THF）溶液中的荧光发射光谱 随加水量的变化。结果表明，加水初期随着加水量的增加，对应于芘的单体荧光发 射峰强度（I_M）增加，当水加到一定量时，观察到由芘形成的激基缔合物（ excimer）的荧光光谱峰，其强度（I_E）随加水量的增加而进一步增强，而I_M下 降，直至体系产生宏观的相分离，此时I_M和I_E均不变。对这一结果从分子水平上 进行了讨论，并通过I_E/I_M与I_1/I_3随加水量的变化得到了不同浓度下Py-PS在 THF中聚集的临界加水量。另外，我们也用非辐射能量转移（NRET）的方法研究了 Py-PS混合溶液的聚集。这些结果对于进一步研究含聚苯乙烯链段的嵌段共聚物在 溶液中的聚集有重要意义。     

催化剂三氟化硼乙醚在环醚类阳离子聚合中的一个性质

本文以三氟化硼乙醚作催化剂,在一缩二乙二醇存在下,进行了1,1,5-三氢八氟戊基缩水甘油醚与四氢呋喃的共聚合反应,用气相色谱、薄层色谱、红外光谱和核磁共振等方法研究了从共聚物中分离出来的物质,发现含有带乙氧基的小分子化合物,它是由催化剂带入到聚合体系中的轻微量乙醚的作用而产生的,同时还会产生带乙氧基的单羟基共聚物,以三氟化硼四氢呋喃代替三氟化硼乙醚进行了同样的共聚合反应,所得的共聚物中单羟基共聚物较少。     

9-戊基咔唑-3,6-双-(炔苯基-4-甲酸乙酯)的合成与双光子特性研究

采用钯催化的碳碳偶合反应合成了9-戊基咔唑-3,6-双-(炔苯基-4-甲酸乙酯)(I).进一步研究了化合物I在四氢呋喃和40%四氢呋喃水溶液中的光物理性质,结果显示,化合物I在40%四氢呋喃水溶液中的紫外吸收峰位置与其四氢呋喃溶液相比没有发生明显移动,它在40%四氢呋喃水溶液中的单光子荧光发射峰出现在453 nm,较其在四氢呋喃溶液的发射有42 nm红移,其荧光量子效率为0.44.用波长为660 nm飞秒激光激发时,化合物I在40%四氢呋喃水溶液中的双光子荧光发射最大峰红移至489 nm,其双光子吸收截面值为251GM,比其在四氢呋喃溶液中的截面(151 GM)增强了60%.     

用4,4''''-二硝基重氮氨基苯光度测定微量汞

4,4’-二硝基重氮氨基苯(O_2N-C_6H_4-N=N-NH-C_6H_4NO_2,以下简称"DNAAB")可溶于苛性碱溶液而呈洋红色.迄今似尚未用于无机分析.我们找出DNAAB于苛性钾溶液中的玫瑰红色可被汞(II),镉(II)和银(I)等离子减褪.可借以测定这些元素.本文研究用此试剂光度测定微量汞的有关条件,并找出在测定条件下的Hg(II)-DNAAB之化合比.矿石和含多种金属硫酸盐水溶液中微量汞,经适当分离后用本法测定,得到满意的结果.     

氢化物发生-冷原子吸收光谱法测定化妆品中汞

介绍用氢化物发生-冷原子吸收光谱法在重铬酸钾-硝酸溶液存在下测定化妆品中汞的含量。方法空白值低、灵敏、准确、精密度好，特别适合于化妆品中汞的测定。     

计时安培法测定镧在汞中的扩散系数

计时安培法测定镧在汞中的扩散系数徐逸心，牟兰，张长庚（贵州大学化学系，贵阳，５５００２５）关键词镧，镧汞齐，扩散系数，计时安培法金属在汞中的扩散系数与离子在溶液中的扩散系数一样，是电化学研究中的重要基础数据。目前已用各种方法测定过３２种金属元素和１种...     

薄层扫描色谱分离测定轻稀土

H.Specker等曾用硅烷化硅胶薄层色谱分离稀土元素,陈永熙等报道了薄层——吸光度测定法。本方法用低活性硅胶在异丙醚:四氢呋喃:磷酸三丁酯:浓硝酸=10:6:1:1(体积比)溶液中连续展开分离了轻稀土,用扫描仪进行了原位测定,从而提高了灵敏度,简化了步骤,缩短了测定时间。 本试验用光谱纯轻稀土氧化物配成10毫克/毫升的溶液,取镧、铈溶液各3毫升,镨、钕、钐溶液各1毫升,分别加1毫升水,以配制稀土标准溶液。展开剂用重蒸处理的异丙