气液色谱法测定双-(4,6-二异丙基水杨酸)合铜(Ⅱ)与脂肪胺和醇加合反应的热力学性质

用气液色谱法,在不同的温度下,测定了以α-甲基萘作为固定液时,路易斯碱脂肪胺和醇的溶解平衡常数K_R⁰,以及它们与作为路易斯酸的过渡金属配合物双-(4,6-二异丙基水杨酸)合铜(Ⅱ)相互作用的表观分配常数K_R和加合反应的平衡常数K₁。再根据热力学公式: -RlnK₁=ΔH1/T-ΔS 进一步求出了加合反应的焓变ΔH和熵变ΔS。     

气液色谱法研究双-(O,O′-二正辛基二硫代磷酸酯)合镍(Ⅱ)与伯醇加合反应的热力学性质

本文用气液色谱法研究了 Ni[(C_8H_(17)O)_2PS_2]_2与 C_1—C_4伯醇加合反应的热力学性质.测定了317—353K 范围内加合反应的平衡常数,用作图法求得反应的ΔH和ΔS.ΔH、ΔS 与伯醇的碳原子数之间呈线性关系:-ΔH=11.8+4.57X (kJ/mol)-ΔS=30.6+16.4X (J/mol·K)用静电作用模型描述了加合物成键的实质.加合反应的平衡常数可以用经验公式描述:lgK=-1.601-0.8572X+(619.1-237.8X)/T     

气液色谱法研究双-(O,O'-二正辛基二硫代磷酸酯)合镍(II)与伯醇加合反应的热力学性质

本文用气液色谱法研究了Ni[C8H17O)2PS2]2与C1-C4伯醇加合反应的热力学性质. 测定了317-353K范围内加合反应的平衡常数, 用作图法求得反应的ΔH和ΔS.ΔH、ΔS与伯醇的碳原子数之间呈线性关系. 用静电作用模型描述了加合物成键的实质.     

气液色谱法研究双-(O,O′-二正辛基二硫代磷酸酯)合镍(Ⅱ)与醛类加合反应的热力学性质

气液色谱法是研究酸碱相互作用热力学性质的有效方法之一。文献[1～3]利用气液色谱法测量了Ni(THDD)_2、Ni[(C_8H_(17)O)_2PS_2]_2与含氮有机碱加合反应的平衡常数、标准焓变和标准熵变值,得到了与光谱法相一致的结果。作为酸碱加合反应研究的一部分,本文测定了Ni[(C_8H_(17)O)_2PS_2]_2与醛类化合物的热力学参数。     

气液色谱法研究双—(O,O''''—二正辛基二硫代磷酸酯)合镍(Ⅱ)与五员杂环化合物加合反应的热力学性质

气液色谱法是研究酸碱相互作用热力学性质的有效方法之一,适合于气液表面化学反应的研究,可以得到一些用其他方法难以获得的热力学参数,丰富了表面化学领域的研究,具有重要的理论意义和应用价值。文献[1—4]利用气液色谱法测量了Ni[THDD]_2、Ni[(C_8H_(17)O)_2PS_2]_2与含氮、含氧有机碱加合反应的平衡常数、标准焓变和标准熵变值。作为酸碱加合反应研究的一部份,本文测定了Ni[C_8H_(17)O)_2PS_2]_2与五员杂环化合物呋喃、噻吩和吡咯反应的热力学参数。     

气液色谱法测定双-(O,O′-二正辛基二硫代磷酸酯)合镍(Ⅱ)和三乙胺加合反应的热力学参数

本文报道了用气液色谱法测定不同温度下,酸碱加合反应:的平衡常数,根据热力学公式,并利用最小二乘法求得。在实验温度范围内,实验数据可以用公式:来描述。     

Ni[(C6H11O)2PS2]2与氮碱加合反应的研究

用光谱法研究了Ni[(C_6H_(11)O)_2PS_2]_2与咪唑,4-甲基吡啶,2,4-二甲基吡啶,2,2＇-联吡啶,乙胺,正丙胺,正丁胺和二乙胺的加合反应,测定了加合反应的平衡常数。平衡常数随着氮碱分子碱度增加而增大,随着氮碱分子空间位阻的增加而减小。讨论了几类氮碱加合反应平衡常数测定的处理方法。     

气液色谱法测定双(1,3)-二苯基丙二酮合铜(Ⅱ)配合物和杂茂环加合反应的热力学性质

气液色谱法是研究作为Lewis酸A的过渡金属配合物与作为Lewis碱的有机化合物B相互作用的热力学参数的有效方法,但以往工作大都采用非极性的直链角鲨烷作固定液。为将此法扩展到包含苯基配体的过渡金属配合物体系,我们采用一种新的固定液——多苄基联苯,测定了双(1,3)-二苯基丙二酮合铜(Ⅱ)与呋喃、噻吩的加合反应的热力学参数。     

气液色谱法研究双—(O,O''—二正辛基二硫代磷酸酯)合镍(Ⅱ)与五员杂环化合物加合反应的热力学性质

气液色谱法是研究酸碱相互作用热力学性质的有效方法之一,适合于气液表面化学反应的研究,可以得到一些用其他方法难以获得的热力学参数,丰富了表面化学领域的研究,具有重要的理论意义和应用价值。文献[1—4]利用气液色谱法测量了Ni[THDD]₂、Ni[(C₈H₁₇O)₂PS₂]₂与含氮、含氧有机碱加合反应的平衡常数、标准焓变和标准熵变值。作为酸碱加合反应研究的一部份,本文测定了Ni[C₈H₁₇O)₂PS₂]₂与五员杂环化合物呋喃、噻吩和吡咯反应的热力学参数。     

氮杂冠醚取代的单Schiff碱的合成及其钴(Ⅱ)配合物的氧加合性能

由苯并 10 氮杂 15 冠 5出发 ,经 2～ 4步反应合成了氮杂冠醚取代的单Schiff碱HL1,HL2及其异构体HL3 ,HL4.并以元素分析 ,IR ,1 HNMR和MS进行了表征 .在不同温度下 ,测定了它们的钴 (Ⅱ )配合物的氧合反应平衡常数及热力学参数ΔH°和ΔS° ,并与合成的非冠醚类似物CoL2 5 ,CoL2 6和CoL2 7比较 ,考察了配体芳环上取代的氮杂冠醚环及其取代位置对氧加合性能的影响     

OH(3) (-) and O(2)H(5) (-) double Rydberg anions: predictions and comparisons with NH(4) (-) and N(2)H(7) (-)

A low barrier in the reaction pathway between the double Rydberg isomer of OH(3) (-) and a hydride-water complex indicates that the former species is more difficult to isolate and characterize through anion photoelectron spectroscopy than the well known double Rydberg anion (DRA), tetrahedral NH(4) (-). Electron propagator calculations of vertical electron detachment energies (VEDEs) and isosurface plots of the electron localization function disclose that the transition state's electronic structure more closely resembles that of the DRA than that of the hydride-water complex. Possible stabilization of the OH(3) (-) DRA through hydrogen bonding or ion-dipole interactions is examined through calculations on O(2)H(5) (-) species. Three O(2)H(5) (-) minima with H(-)(H(2)O)(2), hydrogen-bridged, and DRA-molecule structures resemble previously discovered N(2)H(7) (-) species and have well separated VEDEs that may be observable in anion photoelectron spectra.     

Mixed ligand titanium(IV) complexes. Chlorobis(dithiocarbamato)bis(methylsalicylato)titanium(IV) andbis(dithiocarbamato)bis(methylsalicylato)titanium(IV)

Summary Dichlorobis(methylsalicylato)titanium(IV) reacts with potassium or amine salts of dialkyl or diaryl dithiocarbamates in 11 and 12 molar ratios in anhydrous benzene (room temperature) or in boiling CH₂Cl₂ to yield mixed ligand complexes: (AcOC₆H₄O)₂ Ti(S₂CNR₂)Cl (1) and (AcOC₆H₄O)₂ Ti(S₂CNR₂)₂ (2), R=Et, n-Pr, n-Bu, cyclo-C₄H₈ and cyclo-C₅H₁₀. These compounds are moisture sensitive and highly soluble in polar solvents. Molecular weight measurement in conjunction with i.r.,¹H and¹³C n.m.r. spectral studies suggest coordination number 7 and 8 around titanium(IV) in (1) and (2) respectively.     

Bis(trifluoroacetyl) peroxide, CF(3)C(O)OOC(O)CF(3)

Pure, highly explosive CF(3)C(O)OOC(O)CF(3) is prepared for the first time by low-temperature reaction between CF(3)C(O)Cl and Na(2)O(2). At room temperature CF(3)C(O)OOC(O)CF(3) is stable for days in the liquid or gaseous state. The melting point is -37.5 degrees C, and the boiling point is extrapolated to 44 degrees C from the vapor pressure curve log p = -1875/T + 8.92 (p/mbar, T/K). Above room temperature the first-order unimolecular decay into C(2)F(6) + CO(2) occurs with an activation energy of 129 kJ mol(-1). CF(3)C(O)OOC(O)CF(3) is a clean source for CF(3) radicals as demonstrated by matrix-isolation experiments. The pure compound is characterized by NMR, vibrational, and UV spectroscopy. The geometric structure is determined by gas electron diffraction and quantum chemical calculations (HF, B3PW91, B3LYP, and MP2 with 6-31G basis sets). The molecule possesses syn-syn conformation (both C=O bonds synperiplanar to the O-O bond) with O-O = 1.426(10) A and dihedral angle phi(C-O-O-C) = 86.5(32) degrees. The density functional calculations reproduce the experimental structure very well.