1,3-二烷氧基-乙酰丙酮和-丙酮的[1,3] 键迁移重排

1,3-二甲氧基-2-吗啉-N-基戊1-烯-4-酮(11a)的酸水解经证实发生部分重排, 生成1,3-(1a)和1,5-二甲氧基乙酰丙酮(2a)的混合物, 并通过与氰基乙酰胺缩合, 分别形成3-氰基-4-甲氧甲基-5-甲氧基-6-甲基吡啶-2-醇(3a)和3-氰基-4,6-双(甲氧甲基)吡啶-2-醇(4a)加以证实, 前者还转化为维生素B6. 在相应的乙氧基序列中, 除得到1b丶2b丶3b和4b外, 还分离了反向缩合产物3-氰基-4-甲基-5-乙氧基-6-乙氧甲基吡啶-2-醇(5b) . 对Fedoronko 等为1,3-二甲氧基丙酮的重排-水解为丙酮醛提出的烯丙型重排机制提出了质疑. 事实上, 这一重排更可能是一利热过程的[1.3]单键迁移过程和提供了支持的事例.     

1,3-二烷氧基-乙酰丙酮和-丙酮的[1.3]σ键迁移重排

1,3-二甲氧基-2-吗啉-N-基戊-1-烯-4-酮(11a)的酸水解经证实发生部分重排,生成1,3-(1a)和1,5-二甲氧基乙酰丙酮(2a)的混合物,并通过与氰基乙酰胺缩合,分别形成3-氰基-4-甲氧甲基-5-甲氧基-6-甲基吡啶-2-醇(3a)和3-氰基-4,6-双(甲氧甲基)吡啶-2-醇(4a)加以证实,前者还转化为维生素 B_6.在相应的乙氧基序列中,除得到1b、2b、3b 和4b 外,还分离了反向缩合产物3-氰基-4-甲基-5-乙氧基-6-乙氧甲基吡啶-2-醇(5b).对 Fedoronko 等为1,3-二甲氧基丙酮的重排-水解为丙酮醛提出的烯丙型重排机制提出了质疑.事实上,这一重排更可能是一种热过程的[1.3]单键迁移过程和提供了支持的事例.     

5-羟基嘧啶——Ⅴ.1,3-二甲氧基乙酰丙酮与胍和硫脲的缩合

1,3-二甲氧基乙酰丙酮(1)与胍在中性条件下以低产率(28%)缩合生成5-甲氧基-2-氨基-6-甲氧甲基-4-甲基嘧啶(3),而不与硫脲缩合。在与S-甲基异硫脲的反应中,1降解为甲氧基丙酮和甲氧基乙酸,从而生成甲氧基丙酮缩-S-甲基异硫脲甲氧基乙酸盐(4)和S-甲基异硫脲甲氧基乙酸盐(5)。由此可见,1对碱非常敏感,而对酸有一定的稳定性。     

2-甲基-3-(4-对甲氧基苯基)-5-(3-甲氧基苯基)异噁唑啉及其生物活性

采用1,3-偶极环加成反应合成了2-甲基-3-对甲氧基苯基-5-间甲氧基苯基异噁唑啉,分离了顺、反异构体,采用核磁共振氢谱分析表征了顺反异构体的谱图行为,对异构体的生物活性进行了测定,新杀菌剂2-甲基-3-对甲氧基苯基-5-间甲氧基苯基异噁唑啉对病菌的有效成分为反式结构,顺式体为无效成分.     

单茂钪催化非共轭双烯环化聚合及与乙烯共聚合的研究

以(C5Me4SiMe3)Sc(CH2C6H4NMe2-o)2和[Ph3C][B(C6F5)4]组成的单茂钪催化体系催化非共轭双烯均聚合及与乙烯共聚合,考察了聚合条件及非共轭双烯结构对聚合活性、产物分子量和微结构的影响.单茂钪催化体系中,单体浓度、聚合温度、聚合溶剂以及烷基铝试剂对1,5-己二烯的聚合活性和选择性以及聚合产物的分子量和分子量分布均有较大影响.室温甲苯溶剂中,单茂钪可以催化1,5-己二烯,1,6-庚二烯,1,7-辛二烯,1,9-癸二烯四种非共轭双烯聚合获得相应的聚合物;除1,9-癸二烯聚合获得不溶的交联聚合物外,其它非共轭双烯聚合均获得可溶的环烯烃聚合物.1,5-己二烯聚合形成亚甲基-1,3-环戊基(MCPN)五元环和四元环开环形成的3-乙烯基四亚甲基(VTM)结构单元.1,6-庚二烯聚合完全环化形成亚甲基-1,3-环己基(MCHX)六元环和乙烯基-1,2-环戊基(ECPN)五元环结构单元,1,7-辛二烯聚合形成亚甲基-1,3-环庚基(MCHP)七元环结构单元和未环化的悬挂己烯(HEB)结构单元.室温1.01×105Pa乙烯压力下,单茂钪催化体系还可以快速催化非共轭双烯1,5-己二烯,1,6-庚二烯,1,7-辛二烯,1,9-癸二烯与乙烯共聚合,获得含有环状结构单元、悬挂双键结构单元和聚乙烯嵌段的无规共聚物.在单茂钪催化非共轭双烯均聚合及与乙烯共聚合中,非共轭双烯的链长直接影响了其聚合活性和选择性.     

一种高效的双烯酮替代物——2,2-二甲基-1,3-二噁环己-4-烯-6-酮类化合物的合成

2,2-二甲基-1,3-二噁环己-4-烯-6-酮类化合物2可以代替双烯酮, 定量地和亲核试剂发生反应, 并且本身安全无毒, 化学性质稳定, 成本低廉, 是一类高效的双烯酮替代物. 本文对2的合成方法进行了研究, 采用简便易行的方法成功地合成了一系列双烯酮的替代物.     

2-烃基-1,3-二氧甲基甘油的合成

通过1,3-二甲氧基丙酮的格氏反应,合成了五个2-烃基-1,3-二氧甲基甘油(2)。烃基分别为甲基、苯基、正丁基、环戊基和环己基。对-硝基苯甲酸酯和3,5-二硝基苯甲酸酯经分析鉴定。2的直接对-甲苯磺酰化未能成功。     

镍及钯错合物催化1,3-双烯化合物之加成反应

在镍及钯错化合物之催化下, 有机试剂RX, R'MX可与1,3-双烯反应, 形成1,4-加成之产物, 如所使用之1,3-双烯为环状且无PPh3存在下时, 加成的产物为顺式的构造。在2当量之PPh3下, 1,4-加成的产物为反应的构造。     

多齿配体的合成(Ⅱ)——5-位取代的2-甲氧基-1,3-苯二甲醛与邻氨基苯酚生成的双Schiff碱

由5-位取代的2-甲氧基-1,3-苯二甲醛与邻氨基苯酚作用,合成了5种双Schiff碱,它们与铜(Ⅱ)盐作用生成双核配合物,后者用稀盐酸分解,得到5-位取代的2-羟基-1,3-苯二甲醛,配体中的甲氧基在配合过程中发生了去甲基反应。     

甲基硫环磷的双波长紫外分光光度分析法

甲基硫环磷[2—(甲氧基磷酰亚氨基)-1,3-二硫戊环],其结构式是:~~     

Two new glycosides from the genus of Cassia

Two new glycosides were isolated and characterized by spectral analysis from the seeds of Cassia obtusifolia and the leaves of Cassia angustifolia.The structure was elucidated as 1-hydroxyl-2-acetyl-3,8-dimethoxynaphthalene-6-O-β-D-apiofuranosyl- (1→2)-β-D-glucopyranoside and 2-acetyl-3-methyl-8-methoxyl-1,4-naphthoquinone-6-O-β-D-glucopyranoside.     

Asymmetric Hydrogenation Synthesis of (S)-(+)-2-(6′-methoxyl-2-naphthyl) propionic Acid by Cinchona Modified Pd(0)-α-FeOOH Catalyst

During the past decades enormous progress was made in asymmetric catalytic synthesis, an well-known example is BINAP1, the chiral hydrogenation synthesis of S-(+)-naproxen catalyzed by BINAP-Ru dicarboxylate complexes provides excellent enantioselectivity (up to 99% ee) and good chemical yield (92%), however the pressures is relatively high (135-150 atm) and the (S)-BINAP-Ru(III) complex is very expensive. This problem may present a practical limitation. In recent years new methodolo…     

Two new C-glucoside oxanthrones from Rumex gmelini

Two new C-glucoside oxanthrones,6-methoxyl-10-hydroxyaloin A(1) and 6-methoxyl-10-hydroxyaloin B(2),were isolated from the roots of Rumex gmelini Turcz.Their structures were elucidated on the basis of spectroscopic techniques and chemical means.     

一种合成聚(2-甲氧基-5-(2′-乙基-己氧基)-对苯乙炔)的新方法

聚对苯乙炔 (ＰＰＶ)及其衍生物是制备聚合物发光二极管的最重要的聚合物之一[1] .这主要是因为它们具有优越的电致发光性能 ,易于合成以及良好的环境稳定性[2 ] .而聚 (2 甲氧基 5 (2′ 乙基 己氧基 ) 对苯乙炔 ) (ＭＥＨ ＰＰＶ)由于其可溶性好 ,发光效率和亮度高 ,在电致发光领域广受关注 .现在有许多ＭＥＨ ＰＰＶ的多步化学合成方法以及电化学合成方法 .但是 ,这些方法常常产率低 ,成本高且产品不纯 .本文报道一种固 液两相反应一步合成分子量大、溶解性好的ＭＥＨ ＰＰＶ的新方法 .1　主要原料对甲氧基苯酚 (纯度≥ 98% ,Ａｌｄｒ…     

聚碳酸亚丙酯洗涤工段洗涤液组分分析

采用气质联用法对聚碳酸亚丙酯（PPC）生产工艺中洗涤工段洗涤液组分进行定性及定量分析。分析结果表明洗涤液中的杂质主要有1-甲氧基-2．丙醇、2-甲氧基-1-丙醇、碳酸二甲酯、二丙撑二醇、碳酸丙烯酯。1次洗涤液中含环氧丙烷32．34％,含甲醇58．74％;4次洗涤液中含环氧丙烷10．61％,含甲醇89．01％。随着洗涤次数的增加,样品中环氧丙炕含量减小,甲醇含量增大。     

2-氨基-6-甲氧基-3-硝基吡啶的合成

以2-氯-5-硝基吡啶为原料,经甲氧基化反应得2-甲氧基-5-硝基吡啶(2),2再与液氨/高锰酸钾进行氨化反应制得2-氨基-6-甲氧基-3-硝基吡啶,总收率77%。     

含中心功能基氮支套索冠醚化合物的合成及其钠离子络合物的晶体结构

借模板法由6,9-二氧杂-3,12-二氮杂-十四烷-1,14-二醇分别与4-甲基(或氯)-2,6-二溴甲基苯甲醚在乙腈中, 以无水碳酸钠为缩合剂, 制得两种尚未见文献报道的含中心功能基氮支套索冠醚化合物: N,N'-二羟乙基-16-甲基-18-甲氧基-6,9-二氧杂-3,12-二氮杂-二环[12.3.1]十八-1(18),14,16-三烯(4a)和N,N'-二羟乙基-16-氯-18-甲氧基-6,9-二氧杂-3,12-二氮杂-二环[12.3.1]十八-1(18),14,16-三烯(4b)的钠离子络合物3a和3b。4a和4b经元素分析、红外光谱、核磁共振谱和质谱证实其组成和结构。借四圆衍射仪测定了3b的晶体结构和分子结构。     

A New Benzylisoquinoline Alkaloid from Sabia parviflora

A new benzylisoquinoline alkaloid,1,2,3,4-tetrahydro-5-hydroxyl-8-methoxyl-2-methyl-4′-methoxyl-benzylisoquinoline,was isolated from the arial parts of Sabia parviflora. Its structure was established on the basis of spectral analysis.     

Sesquiterpene lactones from Saussurea alata

Two new guaianolides, namely, 3beta,8alpha-dihydroxy-13-methoxyl-4(14),10(15)-dien-(1alphaH,5alphaH,6beta H,11betaH)-12,6-olide (1) and 3beta,8alpha-dihydroxy-13-methoxyl-4(14),10(15)-dien-(1alphaH,5alphaH,6beta H,11alphaH)-12,6-olide (2), together with six known guaianolides, 8-hydroxyzaluzanin C, austricin, chlorojanerin, cynaropicrin, chlorohyssopifolin E and chlorohyssopifolin A were isolated from the aerial parts of Saussurea alata. The structures were established mainly based on spectral analysis, especially 2D NMR techniques.     

dl-萘普生的简便合成及其光学异构体的拆分

萘普生(S)-(+)-2-(6-甲氧基-2-萘基)丙酸(1)是一种新型非甾体抗菌消炎药物,临床应用十分广泛,疗效显著^[1]。其分子结构中有一个不对称碳原子,S体比R体的药理作用要强28倍^[3]。