多重键的研究进展

多重键是化学键的一个基本概念。元素周期表中的主族元素最多能形成三重键,主族元素轻原子如C、N和O等能形成稳定的二重键和三重键,而主族元素重原子由于Pauli排斥作用很难形成多重键。后来合成了含有p区重元素同原子或杂原子双键化合物。p区重主族元素形成三重键更加困难,因为其活性太高。最近合成、分离和表征了一个稳定的含有Si≡Si三重键的二硅炔化合物。对过渡金属-过渡金属的相互作用实验和理论研究发现了四重键、五重键甚至是六重键,主要是因为d轨道和f轨道参加了成键。锕系元素同原子间最高能形成六重键。     

煤中微量元素的酸脱除率与元素周期律——以渭北晚古生代5号煤层为例

对比了渭北晚古生代5号煤样品酸处理前后微量元素含量的变化。结果表明,按其量化表征的煤中微量元素酸脱除率划分,44个微量元素可分为五类,它们在元素周期表中有着明显的分布规律:Ⅰ型,为煤中典型的易酸脱除微量元素,主要占据于元素周期表中第Ⅰ、Ⅱ主族元素位置,按电子构型,属s区;Ⅱ型,为煤中较易酸脱除微量元素;Ⅲ型,为煤中较难酸脱除微量元素,主要占据在第Ⅲ、Ⅴ、Ⅵ、Ⅷ副族元素位置上,按电子构型,属d区和f区左半部;Ⅳ型,是难酸脱除的微量元素,主要占据在第Ⅳ、Ⅴ主族元素位置,(稀土元素部分在第Ⅲ副族)按电子构型,属p区和f区中部;Ⅴ型,为典型的最难酸脱除微量元素,主要占据在第Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ副族位置,按电子构型,属d区的前半部、ds区和f区的右半部。煤中微量元素的酸脱除难易的大小,在元素周期表的横向、纵向和对角线方向,亦有一定的变化规律。     

以主族元素为桥的梯形化合物的光电性质

梯形化合物具有大的平面π共轭结构, 不会产生构象扭曲, 可以有效增加π共轭长度, 因而表现出非常好的光电性质. 将主族元素引入到梯形化合物骨架中作为桥接单元不仅可以固定其结构而且由于主族元素和π共轭骨架之间的轨道相互作用, 可以实现对这类化合物光电性质的调节. 采用密度泛函理论对一系列主族元素桥的梯形化合物的结构和光电性质进行了理论研究, 从而可更好地理解和预测这类化合物的性质. 研究发现, 这类化合物的电子结构可以通过引入主族元素进行调节. 由于具有更大的π共轭程度, 四主族元素桥化合物的吸收与双主族元素桥化合物相比有明显的红移, 而且荧光寿命较短. 另外, 通过计算离子化势(IPs)、电子亲和能(EAs)和重组能(λ)考察了这类化合物的电子和空穴注入及传输性质. 研究发现, 四主族元素桥化合物表现出更强的电子和空穴注入能力.     

锆氢化反应——有机合成的新方法

主族元素的氢化物过去进行过大量的研究。如硼、铝、锡等元素的氢化物都有大量的报导,而过渡元素的氢化物是近年来才发展起来的。其中锆的氢化络合物是1970年以后才出现的一类新的过渡金属络合物,稀土元素的氢化络合物也有报导。过渡元素的氢化络合     

煤中微量元素的酸脱除率与元素周期律 |-以渭北晚古生代5号煤层为例

对比了渭北晚古生代5号煤样品酸处理前后微量元素含量的变化。结果表明,按其量化表征的煤中微量元素酸脱除率划分,44个微量元素可分为五类,它们在元素周期表中有着明显的分布规律：Ⅰ型,为煤中典型的易酸脱除微量元素,主要占据于元素周期表中第Ⅰ、Ⅱ主族元素位置,按电子构型,属s区;Ⅱ型,为煤中较易酸脱除微量元素;Ⅲ型,为煤中较难酸脱除微量元素,主要占据在第Ⅲ、Ⅴ、Ⅵ、Ⅷ副族元素位置上,按电子构型,属d区和f区左半部;Ⅳ型,是难酸脱除的微量元素,主要占据在第Ⅳ、Ⅴ主族元素位置,（稀土元素部分在第Ⅲ副族）按电子构型,属p区和f区中部;Ⅴ型,为典型的最难酸脱除微量元素,主要占据在第Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ副族位置,按电子构型,属d区的前半部、ds区和f区的右半部。煤中微量元素的酸脱除难易的大小,在元素周期表的横向、纵向和对角线方向,亦有一定的变化规律。     

土壤稀土元素和氮化物污染对植物生长及生理的影响

近年来,对稀土矿区土壤污染的修复成为中国关注的热点之一。稀土矿区存在的污染物主要是稀土元素与氮化物,本文在概述稀土元素在中国的分布及污染现状的基础上,综述了稀土元素、氮化物分别对植物生长的影响及其可能的生理生化机制,以及稀土元素-氮化物共存时对植物生长的影响,并提出了未来需要加强对稀土元素及养分元素复合污染的研究以及内外源稀土对植物生长的差异性研究。     

主族元素对衣藻细胞生长分裂影响规律性的研究

本文以莱哈衣藻为生物模型,研究了元素周期表中主族元素以不同浓度存在时,对衣藻细胞生长分裂的影响,并由此探讨主族元素有关此类生物作用的规律性。     

内蒙古准格尔黑岱沟6号煤层中微量元素的相分异作用

数理统计的方法,研究了准格尔6号煤中微量元素和泥炭沼泽沉积环境的关系。研究表明,煤中微量元素在泥炭沼泽沉积中,有着较为明显的“相分异”规律。多数处在元素周期表中第I、II主族,第四周期副族位置的元素,即相对较“轻”的元素,对镜惰比（V/I）及凝胶化指数（GI）反映比较灵敏或有一定关联性。因而反映潮湿还原的沼泽沉积环境比较有效,其典型代表就是Rb和Cs;而相对较“重”的元素,即第五周期以后的副族元素、第III主族以后的主族元素,则多对氧化指数（OI）和破碎指数（BI）响应比较灵敏或有某种间接的关联性,因而反映干燥氧化的沼泽沉积环境比较有效,其典型代表就是Hg和W。与植物组织保存指数（TPI）、植被指数（VI）和地下水流动指数（GWI）、搬运指数（TI）关联的元素则可看作介于两者之间。总之,微量元素从“轻”元素到“重”元素,从低阶周期到高阶周期,从低次主族到高次主族,有对V/I和GI反映灵敏转为对OI和BI更为灵敏的趋势。从而为微量元素（包括部分常量元素）对泥炭沼泽沉积亚微环境的识别和划分,提供了强有力的依据。     

ⅥA族元素(S、S_e、T_e)桥连的钼铁混合金属羰基原子簇化合物的结构化学

本文总结了六种钼—铁混合金属羰基原子簇化合物的合成、结构类型和电子计数。从这些具有不同骨架构型的簇合物可以看出,主族元素—主族元素之间的相互作用对这类原子簇化合物的骨架构型变化和稳定性有着重要作用。     

惰性电子对效应中的能量关系

惰性电子对效应主要表现在第三、四、五主族元素中的Tl、pb、Bi以及第二副族元素Hg。在这些原子的价层结构中都有6s~2电子。在生成化合物时6s~2电子既不电离也不参与共价键的生成,元素表现了低价态稳定。本文以第三主族为例,从热力学角度讨论惰性电子对效应产生的原因及其在同族元素中的变化规律。第三主族包括B、Al、Ga、In和Tl五个元素。     

稀土元素日允许摄入量与农用安全性探讨

稀土农用是我国独立开创的稀土应用领域,30年来,取得了巨大的经济效益。然而,作为元素周期表中第ⅢB主族的重金属,稀土元素不是动植物的必需微量元素,其生理效应的机制还不清楚,稀土农用的安全性问题一直受到密切的关注。本文从稀土元素分析方法与人均总膳食摄入量、稀土元素毒理实验方法与日允许摄入量、稀土农用对土壤中稀土元素含量和化学形态的影响、以及稀土农用对食物中稀土元素含量影响的4个方面,对文献报道作了分析、整理和评定,结论是只要对使用的范围、剂量及施用方式进行限制,稀土农用是一种安全的农业增产方式。     

三十年来金属有机化合物在合成中应用的进展

金属有机化合物在有机合成中的应用,推动了有机化学的发展。本世纪五十年代前,应用于合成的金属有机仅局限于一、二主族元素的化合物。五十年代后,由于 K.Ziegler、H.C.Brown 和 G.Wittig 的贡献,使应用于合成的金属有机化合物扩展到三、五主族和过渡元素,跳出了原来的一、二主族框框,同时又扩展到类金属有机;另一方面,由于二茂铁的发现,使人     

原子半径与电子云径向界限关系的研究

提出了多电子原子中电子云界限半径,包括节面(极值)半径、极限半径和界面半径等概念,用徐光宪规则研究了其计算方法和计算程序,并对周期表中的主族元素进行了计算,发现同周期和同族主族元素原子电子云界限半径、原子的实验共价半径以及同族的周期数(或同周期的族数)之间有较好的线性关系.     

南方离子型稀土矿区马尾松稀土元素的分布与富集

为探讨南方离子型稀土矿区马尾松地上部分各器官稀土元素的分布与富集特征,采集福建省长汀县濯田镇马尾松下的土壤样品和地上部分各器官(树皮、树干、树枝和树叶)样品,测定其稀土元素。结果表明:马尾松下的土壤稀土元素含量平均值为275.15 mg·kg~(-1),轻重稀土元素分异明显, Ce元素富集明显, Eu元素相对亏损;马尾松地上部分各器官稀土元素含量普遍较低, LREE高于HREE,轻重稀土元素分异。马尾松地上部分各器官稀土元素球粒陨石分布模式中, Ce元素和Eu元素明显正异常,马尾松树干、树叶重稀土元素标准化后明显波动分布,呈锯齿状,马尾松树皮和树枝波动幅度小;其δCe(δEu)均大于1, Ce和Eu元素明显富集。马尾松地上部分各器官稀土元素的吸收系数均较小,该地区稀土元素由土壤到植物的迁移程度低,马尾松地上部分各器官对稀土元素的富集能力弱,但其生物量和提取稀土元素的能力不容忽视,可尝试将植物提取技术运用于该地区的稀土净化。     

主族金属有机超分子化学进展

以有机主族金属化合物为基本单元进行的超分子自组装是近年来超分子化学的研究方向之一。本文主要对6种主族p区重金属(铟、铊、锡、铅、锑及铋)的典型有机金属超分子的自组装进行探讨和总结。     

砷、锑、铋类药物的应用历史和现状

近年来,由于对主族元素砷、锑、铋的生物功能研究的不断深入,人们已经从仅仅关注它们对人体的生物毒性到开始研究它们在化学药物领域的应用和潜力。本文简要的介绍了砷、锑、铋作为药物应用的历史,综述了近年来砷、锑、铋的化合物在抗癌、治疗白血病、抗寄生虫病和抗菌方面的一些应用,以及用于发现这些药物的靶分子和结合蛋白的现代生物技术。     

北阿尔泰火山岩形成机制的稀土判别

研究了北阿尔泰地区泥盆纪及石炭纪火山岩的稀土元素特征,并应用稀土判据探讨了区内火山岩的形成机制。稀土元素与常量元素相关关系显示,北阿尔泰泥盆纪及石炭纪火山岩成岩过程中分离结晶作用不明显,其形成机制可能为部分熔融作用。多种稀土元素联合协变关系的研究进一步表明,北阿尔泰泥盆纪及石炭纪火山岩的形成机制为部分熔融作用。同时也显示区内泥盆纪及石炭纪火山岩的稀土元素继承了其源区物质的稀土元素特征。     

稀土金属有机化学的一个前沿领域:稀土卡宾化学

在过渡金属有机化学中,含过渡金属-主族元素(C,N,P)双键的卡宾配合物化学具有重要地位.它不仅对人们理解过渡金属和主族元素的成键理论很重要,而且这类配合物具有一些很好的、以及特征性的反应和催化性能.在过去的30年中,人们在含稀土金属-主族元素(C,N,P)单键的稀土金属烷基、胺基配合物以及膦基配合物化学研究上取得了很好的进展.稀土卡宾配合物化学是相关研究工作者接下来需要和渴望开拓的一个重要领域.人们在这一方面进行了积极的探索,合成得到了一些稀土桥联卡宾配合物和稀土卡宾配合物的模拟物.虽然它们离稀土金属-主族元素双键的稀土末端卡宾配合物有差距,但可以为稀土末端卡宾配合物的研究提供一些线索.本论文论述了这方面的研究成果,以及最近在稀土末端氮卡宾配合物上的一个突破.     

水热合成新型硼磷酸盐化合物的研究进展

作为潜在的新型功能材料，硼磷酸盐近几年得到了科学家的极大重视。本文从结构化学角度对水热合成硼磷酸盐化合物进行了总结，并着重对过渡金属、P区主族元素和含有机模板硼磷酸盐化合物所具有的典型结构进行了描述和归类，同时还讨论了硼磷酸盐的最新研究进展及其发展方向。     

三亚近岸海域表层沉积物稀土元素地球化学特征及物源分析

为充分了解三亚海岸带表层沉积物的物源状况,对三亚近岸海域331个站位表层沉积物的稀土元素进行了分析。结果表明:研究区表层沉积物稀土元素含量略低于南海大陆架和南海全区表层沉积物的平均水平,∑REE含量分布特征与沉积物粒径有很好的相关性,符合"元素粒度控制律";δEu值也与沉积物粒度有关,与Mz(Φ)为较显著的负相关关系。研究区稀土元素的特征参数呈明显的陆源特征,通过对本区稀土元素的特征参数及稀土元素球粒陨石、上陆壳(UCC)标准化配分模式综合判断,本区表层沉积物物源应主要以三亚近岸河流输入和沿岸侵蚀物为主,此外还有少量的自生生源沉积。