碱性条件下L-抗坏血酸自降解的非酶褐变研究

在偏碱性溶液环境下,对L-抗坏血酸(ASA)自降解过程的非酶褐变反应进行了研究。考察了反应因素(温度、时间、p H值)对其非酶褐变过程的影响,主要考察了各反应因素对ASA自降解过程中的底物消耗及生成物(挥发性产物、无色中间体和褐色物质)生成的影响;利用经典动力学模型分析了ASA自降解过程中底物消耗、生成无色中间体和褐色物质的动力学特征。结果表明:较高温度、较长时间和较强碱性均会促进ASA的自降解,同时也有利于挥发性物质、无色中间本和褐色物质的生成。在碱性条件下挥发性产物主要为呋喃类化合物。ASA非酶褐变自降解过程的动力学表现为其自降解符合一级动力学特征,而无色中间体和褐色物质的生成符合零级动力学特征。     

牡丹花色苷的热稳定性和降解动力学

研究了pH值和温度对牡丹花色苷热稳定性的影响。动力学数据分析表明,牡丹花色苷的热降解符合一级反应动力学模型。在70～90℃条件下,当pH值为2.6、3.0、3.6、4.0和4.6时,牡丹花色苷的半衰期分别为27.0～7.9、32.1～8.5、27.9～8.9、35.9～9.4和27.3～10.7h。提高温度,花色苷降解反应速率增大;降解反应速率常数与温度的关系附合Arrhenius公式,反应活化能为48.4～69.4kJ/mol。牡丹花色苷单体的降解速率依次为矢车菊-3-O-二葡萄糖苷芍药-3-O-葡萄糖苷矢车菊-3,5-O-二葡萄糖苷芍药-3,5-O-二葡萄糖苷。牡丹花色苷降解生成褐色物质,褐变指数随加热时间的延长、加热温度的升高、pH值的增大而增大。     

苯乙酮的TiO2光催化降解及其影响因素

在TiO2(Degussa P25)和波长大于350 nm的光作用下,水中苯乙酮(1×10-5～1×10-4mol／L)能发生光催化降解,生成邻羟基苯乙酮等中间产物.该降解过程遵循Langmuir-Hinshelwood动力学方程,降解速率随入射光强度的增强和溶液起始pH值的增大而增大,但反应温度的影响较小,其降解反应的表观活化能为4.2～6.4 KJ/mol.     

在 Pt/TiO2上光催化降解污水中的对氟苯甲酸

在Pt/TiO2存在下,研究了光催化降解对氟苯甲酸的反应.考察了反应时间、溶液初始pH值以及污染物初始浓度对光催化反应的影响.结果表明,溶液的紫外吸光度值随反应时间不断下降;反应7 h时,溶液的TOC去除率达23.2%;反应0.5～2 h内,氟离子平均生成速率为3.53×10-5mol.L-1.h-1;在反应3～7 h内,氟离子平均生成速率为6.22×10-5mol.L-1.h-1.在溶液初始pH值=3.34～3.72时,氟离子生成速率最大,在碱性范围内,氟离子的生成速率为零.当C0(p-fluorobenzoic acid)<1.80×10-3mol.L-1时,光催化降解生成氟离子的速率随着对氟苯甲酸浓度的增大而增大;当C0(p-fluorobenzoic acid)>2.00×10-3mol.L-1时,光催化降解生成氟离子的速率不再随污染物浓度的变化而发生变化.探讨了可能的反应机理.     

诱导自催化法制备Ni-P超细非晶合金的动力学研究

加入诱导剂(如KBH~4)可使Ni^2+与H~2PO~2^-反应在常温下进行, 便于测量反应中放出的H~2体积, 有利于研究反应的动力学过程及其与反应条件下关系。反应为二级自催化反应, 反应活化能约60kj.mol^-1, pH值不影响反应速率常数, 但pH值越大, 反应诱导期越长, 一般可在40min内完成。由于加入诱导剂能一次成核,生成的Ni-P非晶合金为均匀的球形颗粒。     

苯甲酸乙酯皂化反应的溶剂效应和活化热力学性质研究

用热动力学方法测定了苯甲酸乙酯25℃时在不同组成的乙醇-水混合溶剂中以及当混合溶剂组成分别为50.0%和57.7%时在不同温度下的皂化反应的速率常数。计算了反应的活化能、指前因子和三个活化热力学参数。动力学溶剂效应支持以生成四面体中间体为特征的B~A~C2机理, 活化熵的负值是判断中间体生成的重要依据。用活化熵可以合理解释指前因子。     

用于检测暂态pH值变化的电量型铂电极

本文报道用铂制作的电量型pH传感器，其原理是铂电极表面上氧化物在形成单分子氧化物覆盖前的覆盖度与溶液pH值之间存在一定的关系，pH值的改变会导致铂表面氧化物覆盖度的改变，并以一定的电量变化为表现形式。在碱性溶液中，该传感器对pH值变化的响应呈线性变化规律，且响应时间小于100ms，精度小于0.2个pH值。该pH传感器可检测反应过程中pH值的暂态变化，适用于研究电极反应或有中间体生成的反应的机理。该传感器的有效性在用扫描电化学显微镜（SECM）探针-基底伏安模式研究氢氧化镍的充放电的过程中得到验证。     

L-抗坏血酸电喷雾串联质谱行为研究

采用电喷雾串联质谱(ESI-MSn)技术, 结合氢/氘交换方法, 研究了L-抗坏血酸在正、负离子模式下的质谱行为. 实验表明, 电喷雾质谱能够方便地观测到实验条件下L-抗坏血酸的特征裂解方式和相应碎片; 实验发现毛细管温度对L-抗坏血酸的裂解方式产生显著的影响, 从不同毛细管温度下的相应质谱信号强度变化能观察到L-抗坏血酸及其降解产物的热稳定性差异. 因此, 根据串联质谱所观测到的L-抗坏血酸特征碎片离子, 提出了L-抗坏血酸的结构变化及其降解反应的可能机理和基本规律, 为现代质谱技术快速测定复杂基体样品中的痕量抗坏血酸奠定了实验基础.     

UV/H_2O_2体系中SF Blue染料的降解动力学

对UV/H2O2处理SFBlue制衣染料溶液的效果及其影响因素和动力学进行了研究。结果表明,UV/H2O2对SFBlue染料废液具有很好的处理效果,且在发生光助氧化降解的同时还伴随着光分解反应。UV/H2O2体系的光助氧化反应和UV体系的光分解反应均为表观一级反应,前者活化能5.17kJ/mol,指前因子0.168min-1,后者活化能16.9kJ/mol,指前因子1.04min-1。染料溶液初始pH为强碱性(pH=12)时染料降解率最大。     

碱性溶液中酚酞褪色的动力学研究

酚酞是最常见的酸碱指示剂之一,在pH12.0时,酚酞会慢慢褪色,直至呈无色.利用酚酞在碱性溶液中慢慢褪色的过程,通过测定溶液吸光度的变化,测定酚酞在碱性溶液中反应的速率常数和反应级数,使学生进一步理解化学反应动力学的基本概念.     

诱导自催化法制备Ni-P超细非晶合金的动力学研究

加入诱导剂(如KBH_4)可使Ni~(2 )与H_2PO_2反应在常温下进行,便于测量反应中放出的H_2体积,有利于研究反应的动力学过程及其与反应条件的关系.反应为二级自催化反应,反应活化能约60kJ·mol~(-1).pH值不影响反应速率常数,但pH值越大,反应诱导期越长,一般可在40min内完成.由于加入诱导剂能一次成核,生成的Ni-P非晶合金为均匀的球形颗粒.     

L-抗坏血酸-2-单磷酸酯盐的研制

为了制备高效价的L-抗坏血酸-2-单磷酸酯,通过单因素及正交实验,对L-抗坏血酸与三偏磷酸钠在无催化剂存在下反应制备高效价的L-抗坏血酸-2-单磷酸酯的工艺进行了研究。结果表明:n(L-抗坏血酸):n(三偏磷酸钠)=1∶0.392、n(L-抗坏血酸)∶n(氢氧化钠)=1∶0.7、n(L-抗坏血酸)∶n(氢氧化钙)=1∶0.8,溶液pH值为9,反应温度为45℃,有效VC含量为41.8%,L-抗坏血酸-2-单磷酸酯的含量为38.3%。该工艺无需催化剂,三偏磷酸钠加入量少,有效VC和L-抗坏血酸-2-单磷酸酯含量高,反应液成冻快,适合闪蒸干燥以及分离提纯化妆品级L-抗坏血酸-2-单磷酸酯盐。     

pH值对L-抗坏血酸―赖氨酸/甲硫氨酸Maillard反应产物的抗氧化活性的影响

对不同pH值对L-抗坏血酸―赖氨酸/甲硫氨酸模型体系发生的美拉德(Maillard)反应所得到产物(MRPs)的抗氧化性活性的影响进行了研究。结果表明,MRPs的pH值在酸性条件下增大,在碱性条件下减小;在pH=5时,其紫外吸光度、棕色指数、还原力和DPPH自由基清除能力均达到最大;Fe2+螯合能力随着pH值的增大而增大。因此可以得出结论:pH值对抗坏血酸的MRPs的抗氧化活性有较大影响,且在pH=5时,抗坏血酸的Maillard反应产物的抗氧化活性最强。     

金属离子与卟啉的嵌入反应动力学研究meso四对羟基苯卟啉与铜在DMF中的配位反应

在 35.0± 0 .1℃、离子强度 0 .1(0 .1mol·L- 1NaClO4 )条件下 ,研究了在N ,N’ 二甲基甲酰胺溶液中meso 四对羟基苯卟啉与Cu 的配位反应动力学。根据在此体系中CuCl2 的缔合状态 ,溶液氢离子浓度对反应速率的影响 ,得到铜 卟啉生成反应的动力学方程 ,测量了该反应的活化参量。结果表明反应遵循缔合 离解机理 ,活性中间体的离解是反应的决速步骤     

金属离子与卟啉的嵌入反应动力学研究(Ⅷ)meso-四对羟基苯卟啉与铜(Ⅱ)在DMF中的配位反应

在35.0±0.1℃、离子强度0.1(0.1mol·L-1NaClO4)条件下,研究了在N,N'-二甲基甲酰胺溶液中meso-四对羟基苯卟啉与Cu(II)的配位反应动力学.根据在此体系中CuCl2的缔合状态,溶液氢离子浓度对反应速率的影响,得到铜(II)卟啉生成反应的动力学方程,测量了该反应的活化参量.结果表明反应遵循缔合-离解机理,活性中间体的离解是反应的决速步骤.     

负载型双金属铁钯纳米催化降解微囊藻毒素-LR

探讨膨润土负载双金属铁钯(B-Fe/Pd)纳米材料催化降解微囊藻毒素-LR(MC-LR)的效果和机理.结果表明,在5mgL-1的MC-LR溶液中加入0.1g的纳米B-Fe/Pd,初始pH为6.86,振荡速度为250rmin-1,温度为298K的条件下,经过180min后对MC-LR的降解效率达96.86%.降解溶液的UV-vis和HPLC结果表明,MC-LR在238nm的特征峰消失.通过SEM-EDS、XRD、FTIR和XPS技术对B-Fe/Pd降解前后的样品进行表征,结果显示,降解后纳米B-Fe/Pd中的Fe形成了Fe的氧化物与氢氧化物.降解过程的动力学拟合结果显示,B-Fe/Pd降解MC-LR符合伪一级动力学,活化能为12.77kJmol-1.根据降解、表征和动力学结果分析其反应机理,推断是MC-LR首先吸附在B-Fe/Pd颗粒表面,接着纳米铁与水反应产生的氢气在Pd的催化作用下产生大量的氢自由基,并与MC-LR发生链式还原反应,使得MC-LR中最具毒性的共轭双键断开而降解.     

动力学荧光法测定抗坏血酸

基于在pH 10.7的NH3-NH4Cl缓冲溶液中,抗坏血酸能活化氯化血红素酶催化H2O2氧化L-酪氨酸的反应,使其反应速率增大,将时间驱动技术和动力学中斜率法相结合,建立了一种新的测定抗坏血酸的动力学荧光分析方法。在最佳实验条件下,方法的线性范围为0.1~4.8μg/mL,相对标准偏差3.8%,检出限为1.48μg/L。并考察了环境介质和常见物质的干扰情况。方法可用于实际样品的测定。     

UV/H2O2光助氧化降解丽华实军蓝制衣染料（英文）

本文对UV/H2O2光助氧化降解丽华实军蓝制衣染料的效果及其影响因素和动力学进行了研究。结果表明,UV/H2O2对丽华实军蓝染料废液具有很好的处理效果,用量少,处理浓度高,且在发生光助氧化降解的同时还伴随着光分解反应。UV/H2O2体系的光助氧化反应和UV体系的光分解反应均为表观一级反应,前者活化能9.71 kJ.mol-1,指前因子1.61 min-1,后者活化能50.3 kJ.mol-1,指前因子3.88×105min-1。染料溶液初始pH为强碱性(pH=12)时染料降解率最大。     

溶液pH值对二嗪磷紫外光降解产物及降解途径的影响

在低压汞灯(253.7 nm)光照条件下, 研究了溶液pH值对农药二嗪磷光降解产物及降解途径的影响. 结果表明: 不同溶液pH值条件下二嗪磷的光降解均符合一级反应动力学, 其在中性(pH=7.0, k=0.0234 min^-1)和碱性(pH=10.0, k=0.0236 min^-1)条件下的光降解速率基本相同, 且略高于酸性(pH=4.0, k=0.0193 min^-1)时的光降解速率. 通过UPLC-ESI-MS/MS对降解产物测定分析发现: 溶液pH值显著地影响了二嗪磷光降解产物的种类及生成量. 溶液pH=4.0、7.0和10.0的二嗪磷溶液分别UV光照60 min时分别检出了五种、八种和六种主要的光降解产物, 且同一产物在不同pH值条件下的生成量存在显著差异. 结合MS和MS/MS质谱图信息, 推导出了二嗪磷主要光降解产物的分子结构, 并根据光降解产物种类及生成量随光照时间的变化关系提出了不同溶液pH值时二嗪磷的可能降解途径.     

Meso-四-（4-磺基苯基）卟啉钴/过硫酸钠-过氧化氢催化氧化降解农药敌敌畏

研究了CoTPPS4/Na2S2O8-H2O2体系(CoTPPS4:meso-四-（4-磺基苯基）卟啉钴)对农药敌敌畏(DDVP)催化氧化降解效果,探讨了氧化剂种类及比例、催化剂用量、农药初始浓度、pH值及反应温度等因素对催化降解速度的影响,并在优化条件下对降解反应的动力学进行了考察。结果表明,随着催化剂用量增加、初始农药浓度的降低、pH值升高(pH值为5～9)和温度的上升,DDVP降解速率增加。室温时,在pH=9缓冲溶液中,农药初始浓度为1.015×10-4 mol/L、CoTPPS4加入量为2.4×10-3 g时,5 mL 0.050 mol/L Na2S2O8-H2O2（体积比4∶1）混合氧化剂存在条件下,7 h后DDVP农药降解率可达72.8%,反应速率常数为0.190 h-1。降解反应动力学研究表明,CoTPPS4催化混合氧化剂降解DDVP农药为表观一级反应,反应表观活化能Ea为5.052 kJ/mol。