手性流动相HPLC法拆分对羟基苯甘氨酸对映体的研究

将β-环糊精、羟丙基-β-环糊精作为手性流动相添加剂,系统地研究了D,L对羟基苯甘氨酸在RP-HPLC系统中的拆分。分别考察了手性流动相的种类,手性试剂β-环糊精的浓度,流动相的pH,修饰剂的种类及浓度,色谱柱温度等对拆分效果的影响,以-βCD为手性流动相添加剂,建立了-βCD手性流动相分离对羟基苯甘氨酸对映体的方法。结果表明:用ODS柱(250 mm×4.6 mmi.d.),以V(甲醇-β环糊精)∶V(pH 4.5磷酸盐缓冲液)=30∶70为流动相,流速0.2 mL/min,柱温25℃,检测波长为230 nm时对羟基苯甘氨酸对映体得到了良好的基线分离,分离度可达1.71。     

酸糖蛋白手性柱分离6种手性化合物

通过考察缓冲液种类、浓度及其pH值对对映体在手性柱上的保留和分离行为的影响,以及流动相中加入不同种类、不同浓度的不带电荷的有机溶剂乙腈、甲醇、正丙醇、异丙醇、流动相流速和柱温对对映体分离能力的影响,优化了含碳手性中心的碱性药物苯丙哌林、酸性化合物MT-A5及MT-酸和含硫手性中心的质子泵抑制剂奥美拉唑、泮托拉唑、雷贝拉唑对映体分离条件,最佳手性分离条件为:苯丙哌林,0.05 mol/L磷酸二氢铵缓冲液(pH 3.0)-乙腈(95∶5,V/V)为流动相,流速为0.7 mL/m in,柱温为20℃;MT-A5及MT-酸,流动相为0.01 mol/L醋酸铵缓冲液(pH 5.0)-乙腈(74∶26,V/V),流速为0.9 mL/m in,柱温为20℃;泮托拉唑,流动相为10 mmol/L醋酸铵缓冲液(pH 5.5)-乙腈(93∶7,V/V),流速为0.9 mL/m in;柱温为20℃;奥美拉唑和雷贝拉唑,流动相为0.01 mol/L醋酸铵缓冲液(pH 3.0)-乙腈(95∶5,V/V),流速为0.7 mL/m in,柱温为20℃。实现了应用高效液相色谱法在α1-酸糖蛋白手性柱上对上述化合物的对映体分离,并成功用于手性药物合成中的对映体过量百分率的测定。     

5种手性化合物在壳聚糖-苯基氨基甲酸酯-脲基手性固定相上的拆分比较

分别将合成的壳聚糖-3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯-脲基衍生物涂敷到自制的ZrO2微球及SBA-15上,制得两种高效液相色谱手性固定相(ZrO2-CSP,SBA-CSP)。在所得固定相上以正己烷/醇为流动相对5种手性化合物进行了拆分。两种手性固定相在正相模式下对5种手性化合物均具有一定的手性识别能力。化合物1,2,5分别在ZrO2-CSP上流动相为正己烷/异丙醇(95/5,V/V)、正己烷/乙醇(90/10,V/V)、正己烷/正丁醇(90/10,V/V)中获最佳分离,化合物3,4在SBA-CSP上流动相为正己烷/正丙醇(90/10,V/V)中获最佳分离。     

(2-甲基丙烯酰胺)乙氧基-2-甲基丙烯酸乙二醇单酯基质分子印迹手性分离介质的合成与表征

通过甲基丙烯酰氯和二甘醇胺反应设计合成了一种交联剂(2-甲基丙烯酰胺)乙氧基-2-甲基丙烯酸乙二醇单酯,以自行合成的(2-甲基丙烯酰胺)乙氧基-2-甲基丙烯酸乙二醇单酯为交联剂,丙烯酰胺为功能单体,合成了一种用于手性分离的N-叔丁氧羰酰-L-色氨酸(N-Boc-L-Trp,N-[(tert-butoxy)carbonyl]-tryptophan)的分子印迹聚合物。评价了该分子印迹聚合物作为高效液相色谱柱填料对N-叔丁氧羰酰-色氨酸(N-Boc-Trp)的手性拆分能力。结果表明:当检测波长为280 nm,流动相为V(甲醇)∶V(水)=80∶20,流速0.8 mL/min时,该填料实现了对N-Boc-Trp外消旋混合物的手性拆分,显示出良好的选择识别性能。     

手性流动相添加剂法拆分比索洛尔对映体

以羧甲基-β-环糊精作为手性流动相添加剂,建立了高效液相色谱拆分比索洛尔对映体的方法。系统考察了手性添加剂的种类及浓度、流动相中甲醇的含量、pH值和流速等因素对拆分的影响。色谱分离条件:流动相甲醇∶乙腈∶水为20∶67∶13(V/V/V),羧甲基-β-环糊精浓度为0.5g.L-1,pH值为4.07(以三乙胺-冰乙酸调节),流速为0.3mL.min-1,检测波长223nm,对映体得到基线分离,分离度为1.89。     

CDMPC手性固定相对新型金属簇化合物的手性拆分

应用纤维素三（3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯）（cellulose tris (3, 5- dimethylphenylcarbamate,CDMPC）手性固定相对两种新型金属簇合物进行了拆分,通过流动相组成、流速和样品溶剂等条件对拆分影响的考察进行了拆分条件的优化。实验结果表明,簇合物1和簇合物2分别在含乙醇V(hexane)∶V(ethanol)=95∶5)和异丙醇(V(hexane)∶V(2-propanol)=90∶10)的流动相中得到了较好的拆分,将样品溶解在和流动相组成相近的溶剂中更利于簇合物拆分,簇合物配体结构对簇合物在固定相上的保留和拆分有重要的影响。 在优化条件下,2种金属簇合物分离度均达到1.5以上。     

使用大环糖肽抗生素键合固定相高效液相色谱法直接拆分卡巴拉汀

采用高效液相色谱法在大环糖肽抗生素键合固定相手性柱上拆分了卡巴拉汀(Rivastigmine)对映体。考察了甲醇∶乙酸∶三乙胺流动相体系中乙酸和三乙胺的浓度和比例、有机酸的种类、分离温度及流动相流速对拆分结果的影响。选定的色谱条件为:Chirobiotic V手性柱(250mm×4.6mmi.d.,5μm),流动相为V(甲醇)∶V(乙酸)∶V(三乙胺)=100∶0.02∶0.01,柱温5℃,流速0.5mL/min,检测波长274nm。在柱温5~30℃范围内测定lnα与1/T呈线性关系:lnα=ΔΔH0/RT ΔΔR0/R。     

大环抗生素手性固定相拆分克伦普罗对映体及分离机制研究

应用三种大环抗生素类手性固定相Chirobiotic V、Chirobiotic T和Chirobiotic R,采用高效液相色谱法对盐酸克伦普罗对映体进行了拆分研究。实验考察了洗脱模式、流动相组成、柱温等因素对分离的影响,对分离结果进行了比较,并对其分离机制进行了探讨。结果表明,盐酸克伦普罗对映体在Chirobiotic R手性固定相上不能实现分离,在Chirobiotic V和Chirobiotic T手性固定相上,最佳色谱条件为:新极性有机相模式,流动相为甲醇-乙酸-三乙胺(100∶0.01∶0.01,V/V/V),流速:1.0mL/min,柱温:20℃,分离度可分别达到2.00和2.13。实验证明,盐酸克伦普罗对映体与大环抗生素类固定相之间的离子相互作用是实现对映体分离的最主要分离机制。     

N-(4-甲基苯甲酰基)苯甘氨酸手性固定相的合成及对多种手性化合物的拆分

合成了N-(4-甲基苯甲酰基)苯甘氨酸手性固定相,采用湿法装柱(250mm×2.0mm i.d.),在V(正己烷)∶V(异丙醇)=90∶10的高效液相色谱正相色谱条件下,测得理论塔板数为40800m-1,该柱成功地分离了醇类、胺类、氨基酸的对映异构体以及一些手性药物。结果表明:所拆分的16种手性化合物,有12种手性化合物得到基线分离,最好的分离度Rs=4.66,表现出良好的手性分离性能。     

大环抗生素手性固定相拆分盐酸马布特罗对映体

基于三种大环抗生素类手性固定相Chirobiotic V,T和R,利用高效液相色谱法对盐酸马布特罗对映体进行了拆分;考察了洗脱模式、流动相组成、柱温等因素对分离的影响,对分离结果进行了比较,对分离机制进行了探讨.结果表明,盐酸马布特罗对映体在Chirobiotic R手性固定相上不能实现分离,在Chirobiotic V和T手性固定相上均可实现较好的基线分离.最佳色谱条件为:新极性有机相模式,流动相甲醇-冰醋酸-三乙胺(100∶0.01∶0.01,V/V/V),流速1.0mL/min,柱温20℃;相应的分离度分别可达3.08和3.73.与此同时,盐酸马布特罗对映体与大环抗生素类固定相之间的离子相互作用是实现对映体分离的最主要分离机制.     

Arylation of a carbanion derived from a pyridazine; a route to a functionalized aren

1,4-Dichlorobenzene(cyclopentadienyl)iron(II) hexafluorophosphate reacts with the carbanion derived from 3-ethoxy-6-methylpyridazine N-oxide to give a Yanovsky-type adduct.     

两嵌段共聚高分子链通过薄膜上纳米孑孔隙输运的研究

针对两嵌段高分子链的跨膜输运过程,分别给出与不同输运次序相对戍的高分子链的自由能,进而通过求解Fokker-Planck方程并在不同条件下对平均首次通过时间进行了数值计算.计算结果表明,当共聚高分子链由良溶剂区向不良溶剂区输运时,不能发生线团一链滴转变的链首先输运总是有利于整个高分子链的输运.而在给定输运次序的情况下,化学势、线团一链滴转变、共聚链的组成以及输运速率等因素对输运时间可产生显著影响.相关研究结果可为调控实际生物高分子链的输运时间提供可能的理论线索.     

Synthesis of a tetraazacyclotetradecadiene and a pentaazacyclotetradecatriene

Useful procedures for preparing a novel tetraazacyclotetradecadiene and a pentaazacyclotetradecatriene are reported. J. Heterocyclic Chem., 14, 1097 (1977)     

Rearrangement of a pyranone to a benzothiazole

The conversion of 2-chloromethyl-5-methoxy-4H-pyran-4-one to 2-amino-5-hydroxy-6-methoxybenzothiazole hydrochloride under mild reaction conditions has been observed. The synthesis of the identical benzothiazole by an alternate unequivocal method is also reported.     

Wetting of a drop on a sphere

In this work, the equilibrium morphology of a drop on a sphere is analyzed as a function of the contact angle and drop volume experimentally and with analytical effective interfacial energy calculations. Experimentally, a drop on a sphere geometry is realized in an oil bath by placing a water drop on a sphere coated with a dielectric, of which the radii of curvature are comparable with that of the drop. Electrowetting (EW) is used to change the contact angle of the water drop on the sphere. To validate the applicability of EW and the Lippman-Young equation on nonflat surfaces, we systematically investigate the response of the contact angle to the applied voltage (EW response) for various drop volumes and compared the results with the case of a planar surface. The effective interfacial energy of two competing morphologies, namely, the spherically symmetric "completely engulfing" and "partially engulfing" morphologies are calculated analytically. The analytical calculations are then compared to the experimental results to confirm which morphology is energetically more favored for a given contact angle and drop volume. Our findings indicate that the "partially engulfing" morphology is always the energetically more favorable morphology.     

Force of a gas bubble on a foreign particle in front of a freezing interface

We monitored the formation and development of a single gas bubble on the surface of a spherical particle of size 1.676 mm under unidirectional freezing and thawing (4.6-5.0 microm/s) and for the first time quantitatively estimated the force exerted on this particle by measuring the deformation of an attached elastic stick. The bubble would nucleate and grow on the particle surface closest to the ice front, while the force curve for a freezing-thawing cycle presented a hysteresis characteristic. This force was much greater than in the case without a bubble, and hence it dominated the engulfment process in the present freezing tests. The bubble force increased with increasing bubble size and was shown to be mainly attributable to the elastic force by the deformed bubble shape. Comments were made on the need to incorporate the role of bubbles in predicting the critical velocity to freeze a suspension with high dissolved gas content.