化学沉积镍-铁-磷合金和它的伏安行为(英文)

在以次亚磷酸钠为还原剂 ,硼酸为缓冲剂和柠檬酸钠为络合剂的碱性介质中 ,研究了镍_铁_磷合金化学沉积条件 (pH值 ,温度及 [Fe2 + ]/([Ni2 + ]+[Fe2 + ])物质的量比 )对沉积速率和镀层组成的影响 ;并由此建立镀液稳定的最佳沉积工艺 .实验表明 ,镀液中硫酸亚铁对沉积镍_铁_磷合金有阻碍作用 (降低了化学沉积速率 ) ,造成镀层中铁含量不高 (小于 2 0 % ) ,使用循环伏安技术研究了镍_铁_磷合金的电沉积机理 .结果发现铁对次亚磷酸钠的氧化不起催化作用 ,提高镀液温度和pH值有增加沉积速率之效     

稀土元素对镍基合金刷镀层沉积速率的作用

研究了La ,Ce ,Sm及Er对电刷镀Ni P ,Ni Cu P和Ni Cu P MoS2 3种镀层沉积速率的影响。4种稀土都能提高镀层的沉积速率 ,其中Sm对Ni P和Ni Cu P镀层沉积速率的提高效果最为明显。稀土提高镀层沉积速率均存在一最佳的加入量。在一定的刷镀电压范围内 ,稀土加速Ni P ,Ni Cu P镀层沉积速率的作用效果及程度没有变化。分析了稀土提高镀层沉积速率的作用机制。     

Ni/NiCo2O4复合电极的制备及其在碱性介质中的析氧性能

采用共沉淀法制备尖晶石型复合氧化物 NiCo2O4, 然后将其加入瓦特镀镍液中, 复合电沉积了 Ni/NiCo2O4复合镀层. 通过改变镀液pH值、阴极电流密度jk等条件, 探索复合电沉积的最佳工艺条件. 运用扫描电子显微镜(SEM)、能谱分析(EDS)和X射线衍射(XRD)表征了复合镀层的表面形貌、颗粒含量和结构. 结果表明: 在镀液pH=6.2和jk=100 mA·cm-2的条件下所得Ni/NiCo2O4复合镀层中, NiCo2O4的含量达到最高(30.6%,w). 在5 mo·lL-1的KOH溶液中, 采用循环伏安、稳态极化和电化学阻抗法研究了电极的电催化析氧性能. 与镍电极对比, Ni/NiCo2O4复合电极的电催化析氧性能更高, 表观活化自由能降低了53.2 kJ·mol-1, 其析氧反应的表观交换电流密度是镍电极的7倍. 电化学阻抗谱分析表明, Ni/NiCo2O4复合电极在碱性溶液中析氧反应由电化学步骤和扩散步骤联合控制. 恒电位长时间电解析氧实验表明, 该Ni/NiCo2O4复合电极在碱性溶液中的析氧具有高的稳定性.     

柠檬酸盐-氨体系化学镀Ni-B合金的研究

本文研究了柠檬酸盐-氨体系化学镀Ni-B合金的镀液成份和沉积条件对沉积速度和镀层含硼量的影响,确定了镀液的最佳组成和条件为:NiSO₄·7H₂O 40g/l,H₃BO₃ 30g/l,NH₄C130g/l,柠檬酸三铵20g/l,二甲氨基硼烷4g/l,pH9.5～10.0,45℃.测定了镀层的性能。该镀层的接触电阻约为0.126Ω,与银的相近。XPS和AES的研究结果表明,Ni-B镀层由Ni₂B合金和Ni组成,但其表面有部分Ni(Ⅱ)和B(Ⅲ)存在。     

Fe-Ni-S软磁薄膜的电沉积

酸性镀液中以硼酸为缓冲剂、柠檬酸三钠为配合剂,在紫铜箔上电沉积得到非晶Fe-Ni-S合金薄膜。 采用扫描电子显微镜和能谱分析技术(EDS)研究了镀液组成和沉积条件对镀层表面形貌和组成的影响。 结果表明,在镀液中加入2 g/L C7H5O3NS（糖精）和0.4 g/L 1,4-丁炔二醇可获得表面平整无裂缝和较小内应力的合金镀层;电流密度和镀液pH值对镀层组成影响较小,但施镀温度对镀层组成影响较大。 获得了理想的镀液组成和沉积条件,所得Fe73Ni9.5S17.5薄膜的X射线衍射表明其为非晶结构,在室温下具有较高的饱和磁化强度(Ms约为876.25 kA/m)和较低的矫顽力(Hc约为4.96 kA/m),具有良好的软磁性能。 循环伏安曲线和阴极极化曲线均表明,镀液中CS(NH2)2会促进Fe-Ni-S共沉积。     

Cu含量对Ni-Cu-P化学镀层组织结构和性能影响

利用化学镀法制备出Ni-Cu-P合金镀层,研究了镀液中CuSO4·5H2O含量对合金镀层沉积速率和成分的影响. 通过XRD和SEM表征了不同CuSO4·5H2O质量浓度下Ni-Cu-P合金镀层的组织结构和表面形貌,运用极化曲线评价了合金镀层在质量分数为3.5%NaCl溶液中的耐蚀性能. 结果表明,随着镀液中CuSO4·5H2O质量浓度的增加,镀层沉积速率和P含量不断下降,Ni-P镀层中P的质量分数为14.98%. 当镀液中CuSO4·5H2O质量浓度为1.0 g/L时,P的质量分数为4.21%;镀层中Cu的含量随着镀液中CuSO4·5H2O含量的增加而增加. 当添加量为1.0 g/L时,镀层中Cu的质量分数达19.04%;镀层的结晶度随着Cu含量的上升不断增大,Cu的加入使镀层的表面形貌更加光滑;镀层的耐蚀性能随着镀液中CuSO4·5H2O含量的增加先上升后下降,当镀液中CuSO4·5H2O质量浓度为0.4 g/L时,Ni-Cu-P镀层表现出最优的耐蚀性能.     

3d金属离子对H2O2氧化活性艳红的催化性能

以H2O2氧化活性艳红为研究对象,探讨了七种3d金属离子的催化性能、影响因子及其作用、氧化降解动力学和催化作用机理．通过对pH值、氧化剂用量、金属离子浓度、温度的影响研究,确定了七种3d轨道过渡金属离子的催化性能大小为：Fe^3＋〉Cu^2＋〉Co^2＋〉Mn^2＋〉Cr^3＋〉Ni^2＋〉Zn^2＋．在此基础上得到了该催化氧化反应的一级动力学模型,通过一级动力学模型求得各个金属离子的表观活化能,从活化能的大小得出受温度影响大小的顺序为：Cr^3＋〉Mn^2＋〉Co^2＋〉Cu^2＋〉Ni^2＋〉Zn^2＋〉Fe^3＋．     

化学沉积Ni–Fe–P合金的冲蚀特性研究

采用扫描电镜、能谱仪、X射线衍射等方法,研究了化学沉积Ni–Fe–P合金的组成和结构,并对其冲蚀性进行了研究。结果表明,随着镀液中硫酸亚铁浓度增大,化学沉积Ni–Fe–P镀层中的铁含量增大,磷含量下降。化学沉积Ni–Fe–P镀层的腐蚀电位比化学镀Ni–P镀层的腐蚀电位高。在3.5%(质量分数)Na Cl溶液组成的悬浮液冲击下,碳化硅颗粒粒度为124μm时,镀层质量损失出现最大值,随着悬浮液流速的增大镀层质量损失增加。     

主盐浓度和工艺条件对Sn-Ag-Cu合金镀层组成和形貌的影响

在弱酸性镀液中电沉积得到无铅Sn-Ag-Cu可焊性合金镀层。采用X射线荧光光谱仪(XRF)和扫描电子显微镜(SEM)研究了镀液中主盐浓度和电镀工艺条件对镀层的组成和形貌的影响。研究表明,Sn-Ag-Cu合金的电沉积是正则共沉积。镀液中Sn²⁺和Ag⁺浓度改变对镀层晶粒大小影响较大,Cu²⁺浓度的改变对镀层的平整度影响较大。电流密度增加、pH值下降、温度降低,都能使镀层结晶细致。     

电沉积Ni/LaNiO3复合电极及其在碱性介质中的析氧性能

采用溶胶-凝胶法制备了钙钛矿型复合氧化物LaNiO3,然后将其加入瓦特镀镍液中进行复合电沉积,研究了镀液pH值和阴极电流密度对Ni/LaNiO3复合镀层组成的影响。运用扫描电镜(SEM)、能谱分析(EDS)和X射线衍射(XRD)等对复合镀层进行表征,结果表明:最佳电沉积工艺条件是镀液pH=5.8和阴极电流密度jk=90 mA.cm-2,所得的Ni/LaNiO3复合镀层中LaNiO3的质量含量约为60%。用循环伏安、稳态极化、恒电位阶跃、电化学阻抗谱等电化学技术评价了Ni/LaNiO3复合电极的析氧性能。结果表明:在5 mol.L-1的KOH溶液中,Ni/LaNiO3复合电极的起始析氧电位较镍电极负,表观活化自由能比镍电极降低约2/3,比表面积约为镍电极的55倍,析氧电催化性能得到大幅度提高。     

过渡金属离子与明胶相互作用的研究

利用荧光猝灭法,研究了pH值10.0,不同温度下,Mn^2+,Co^2+,Ni^2+,Hg^2+与明胶的相互作用。计算了猝灭常数、螯合平衡常数和结合位点数。紫外光谱和显微红外光谱的测定结果表明,Mn^2+,Co^2+,Ni^2+与明胶分子中的酰胺键发生了作用。确定了猝灭机理。计算得出的热力学函数表明,在Mn^2+,Co^2+,Ni^2+对明胶荧光的猝灭过程中,熵效应起着重要的作用。     

微乳液介质–PAR显色体系光度法测定油中的Co~(2+)

采用微乳液为介质,以4-(2-吡啶偶氮)–间苯二酚(PAR)为显色剂,在乙酸–乙酸钠缓冲体系中,利用分光光度法测定油样中的微量Co2+。Co2+与PAR形成稳定的橙红色络合物,其最大吸收峰位于518 nm处,Co2+含量c在0～25μg/(25 mL)范围内服从比耳定律,线性回归方程为A=0.042 02c+0.004 46,相关系数为0.999 5。以该方法测定辽河重油和辽河渣油中钴Co2+的含量,其相对标准偏差分别为1.73%和2.22%(n=6),回收率分别为102.60%和97.67%,检出限为0.13μg/(25 mL)。研究结果表明,该方法不需分离可以直接测定油样中的Co2+,具有经济适用,简单易行,灵敏度、准确度高,选择性好等特点。     

新型氮杂大环化合物的研究3: 取代不对称多齿氮 杂大环化合物的合成、表征 与配位性能

合成了四种以Nsp^2和Nsp^3为配位原子的取代不对称多齿氮杂大环化合物,制备了它们与不同金属离子的配合物,通过元素分析和光谱表征,研究了配体的结构与其配位性能的关系。以吡啶环为侧链功能基的配体L^1和L^2可根据其环大小选择性地识别Na^+或K^+离子,与过渡金属离子形成1:1型配合物,而与Hg^2^+,Cd^2^+等离子则形成1:2型配合物。大环配体L^3与Co^2^+和Na^+离子形成的双核配合物中两个冠醚环和一个Na^+离子形成夹心配位结构。L^5环中有两个配位中心,因而可同时与两个Ru^2^+离子配位。L^1和L^2均表现出对不同金属离子良好的液膜传输性能和传输选择性。     

ADSORPTION SELECTIVITY FOR Cu^2＋,Ni^2＋,Co^2＋IONS USING CROSSLINKING CHITOSAN RESINS IMPRINTED BY METAL IONS

Metal ion-imprintedly crosslinked chitosan resin 1 and resin 2 were prepared by the use of Cu^2+ and Ni^2+ as template ions and glutaraldehyde as crosslinking agent,respectively,Through investigation on the adsorption capacties and binding constants for Cu^2+,Ni^2+ and Co^2+ ions on chitosan resins,resin 1 and resin 2 exhibit the adsorption selectivity for the mixture solution of 1L1 Cu^2+ and Ni^2+ ions.The adsorption selectivity of metal ion-imprinted resins for their template ions in much higher than that of uncrosslinked chitosan resin.     

La~2~-~xSr~xNiO~4~-~λ系列催化剂结构与氨氧化活性的关系

本文报道了La~2~-~xSr~xNiO~4~-~λ(0≤x≤1)系列复合氧化物的固体结构性质和用于氨的氧化制硝酸的催化性能。La~2~-~xSr~xNiO~4~-~λ的晶胞体积V随x的增大而逐渐减小;c轴在x≤0.5前逐渐增大,在x≥0.5后逐渐减小。α轴在x≤0.5前逐渐减小,在x≥0.5后基本保持恒定。在x≤0.5前,La~2~-~xSr~xNiO~4~-~λ中存在氧过剩,在x≥0.5后存在氧缺陷。TPD表明,α氧(吸附在氧缺陷上的氧)在x=0.6时出现极大,β氧(晶格氧)随x增大而逐渐增大。La~2~-~xSr~xNiO~4~-~λ的氧化还原能力,Ni^3^+的量,氨氧化的NO选择性都随x增大而增加。由此得出,Ni^3^+是催化剂的活性离子,β氧是氨的氧化的活性氧种,在La~2~-~xSr~xNiO~4~-~λ上的氨的氧化遵循氧化还原(Redox)机理。     

钴-二氮菲一硫脲体系的极谱催化波

In 8*10^-^7M phenanthroline-0.02M thiourea medium (ethanolamine buffer, pH =8.3), by using Na2SO3 to remove dissolved oxygen, cobalt ion can produce a sensitive catalytic wave with a peak shape on dc polarography. Ep=1.62V (vs. S.C.E.), detection limit is 1 X 10^-^1^0M. There is a linear dependence of peak height on cobalt concentration over a range of 2 X 10^-^1^0 - 4 X 10^-^8 M. Common ions which are not more than 1000-fold of Co^2^+ do not interfere the determination of cobalt, except Ni^2^+ and As^3^+ which are permitted to only 125 and 300-fold respectively. Good results are obtained in determining traces of cobalt in various samples by this method.     

基于MCM-41硬模板的镍铁磁性纳米管的合成及其磁性研究

以Si-MCM-41为硬模板,利用介孔材料的吸附作用,将Fe3+和Ni 2+按一定比例定量吸附组装到介孔材料的孔壁上;然后通过程序升温在900℃条件下高温焙烧,并经氢氟酸处理,得到直径大约为3.0nm的中空铁氧体纳米管.分别利用傅立叶变换红外光谱仪、扫描电镜、透射电镜、X射线衍射仪分析了合成材料的结构、组成、形貌;采用振动样品磁强计测定了其磁性能.结果表明,合成的镍铁氧体纳米管具有良好的管状形貌,其结构与分子筛MCM-41的结构相似,并具有良好的磁学性能.这说明MCM-41分子筛孔道结构具有可复制性,本研究可望为制备具有适当长径比的一维纳米磁性材料打下良好基础.     

镧对MC3T3细胞钙激活钾电流及其动力学的影响

利用全细胞膜片钳技术,研究了稀土镧离子对非兴奋性小鼠成骨细胞(MC3T3)钙激活外向钾电流及其激活和失活动力学的影响.结果表明:MC3T3细胞钙激活外向钾电流随着电极内液中游离Ca2+浓度的增加而增加,且具有电压和胞内游离Ca2+依赖性特征.细胞外液中的稀土镧可浓度依赖性地抑制MC3T3细胞钙激活外向钾电流,其半数抑制浓度(EC50)为8.23±1.45μmol/L.50μmol/L氯化镧可使钾电流的激活曲线向正电位方向移动,而使其失活曲线向负电位方向移动,但对激活曲线和失活曲线的斜率因子k值影响都不大.研究表明:抑制钾通道电流,可使细胞膜去极化,细胞的兴奋性增加,从而增加胞外Ca2+向胞内流动,引起胞内Ca2+浓度的增加,由此而诱发一系列的生理和分子生物学事件.这一过程可能是稀土镧影响MC3T3成骨细胞生长和功能的分子作用机制之一.     

XPS investigations on boron nitride fibre coatings prepared by chemical vapour deposition in comparison to their hydrolytic rate

Investigations on CVD boron nitride films on fibres by means of photoelectron and X-ray spectroscopy resulted in B/N ratios above the stoichiometric value 1 and oxygen contents up to 25 at%. Compared to the hydrolytic rate of the films an apparent dependence was found on the deposition rate and some evidence of the oxygen concentration. CVD fibre coatings exhibit a hexagonal turbostratic structure with extremely small atomic layer plane dimensions, which was proved by transmission electron microscopy. Corresponding to oxygen concentrations in pyrolytic carbon films with similar structure a model is proposed, where the small atomic layers with dimensions of some nanometers cause a relatively high oxygen concentration in the boron nitride films. The oxygen atoms saturate the dangling bonds. Moreover the B/N ratio extents the expected stoichiometric ratio due to the oxygen atoms at nitrogen sites. Received: 15 July 1997 / Revised: 29 January 1998 / Accepted: 2 February 1998     

Synthesis,Structure,Fluorescent Property and Natural Bond Orbital（NBO） Analysis of a One-dimensional Cobalt（III） Complex Containing 1,3-Benzenedicarboxylate and 2-Methyldipyrido[3,2-f：2＇,3＇-h]quinoxaline Ligand

A novel metal-organic coordination polymer [Co(m-BDC)(Medpq)·2H2O]n(m-H2BDC = benzene-1,3-dicarboxyalic acid,Medpq = 2-methyldipyrido[3,2-f:2',3'-h]quinoxaline) has been hydrothermally synthesized and structurally characterized by elemental analysis,IR spectrum and single-crystal X-ray diffraction.The title compound crystallizes in monoclinic,space group C2/c with a = 19.986(4),b = 15.789(3),c = 16.292(3),β = 126.54(3)°,V = 4130.3(14)3,C23H18N4O6Co,Mr = 505.34,Dc = 1.625 g·cm-3,Z = 8,μ = 0.883 mm-1,F(000) = 2072,the final R = 0.0772 and wR = 0.1428.The crystal structure of complex 1 is an infinite zigzag-like chain of hexacoordinate Co3+ ions,in which the Co3+ ions are bridged in two coordination modes by m-BDC2+ ligands and decorated by Medpq ligands,showing a slightly distorted octahedral geometry.Additionally,the compound shows strong fluorescence in the solid state at room temperature.Natural bond orbital(NBO) analysis is performed by using the NBO method built in Gaussian 03 Program.The calculation results show a covalent interaction between the coordinated atoms and Co3+ ions.