磺化聚氯乙烯的催化酯化作用

聚氯乙烯与氯磺酸反应合成了一种高分子催化剂,研究了它对羧酸和醇的酯化反应的催化活性,探讨了催化合成乙酸正丁酯的反应条件,并催化合成了乙酸、丙酸和丁酸的十一种酯,收率为82—92％。     

磺酸型阳离子交换树脂催化合成肉桂酸甲酯

以磺酸型阳离子交换树脂为催化剂，由肉桂酸和甲醇合成了肉桂酸甲酯。考察了反应条件对酯化反应的影响和树脂的催化稳定性。结果表明，肉桂酸的转化率可达９５．５％，且催化剂的性能稳定。     

树脂D732负载磷钨酸催化合成水杨酸酯

在水杨酸和正丁醇反应中,采用强酸性阳离子树脂D732负载磷钨酸为催化剂,合成了水杨酸酯。考察了醇/酸的摩尔比、反应时间、反应温度、催化剂的用量和催化剂的重复使用性等因素对反应酯化率的影响。结果表明,在反应温度为110℃,反应时间3h,酸/醇摩尔比为1:3,催化剂质量占水杨酸总质量的20%的较优条件下,酯化率达93.2%。催化剂不经处理重复使用4次,酯化率均在83%以上。依据该较佳的工艺条件,进一步催化合成其它水杨酸酯,酯化率均超过82%,表明D732负载磷钨酸具有良好催化效果。     

自制Ti/W-MCM-41介孔分子筛催化制备乳酸戊酯

采用自制的介孔分子筛Ti/W-MCM-41催化乳酸与正戊醇的酯化反应,合成了乳酸正戊酯;利用红外光谱仪分析了催化剂的化学特征,考察了分子筛的WO3质量分数、催化剂用量、醇酸物质的量比、反应时间、催化剂重复使用性能等因素对目标产物酯化率的影响.结果表明,在nSi∶nTi=30∶1,WO3质量分数10%,550℃下焙烧6h条件下制得的催化剂具有良好的催化性能;其催化合成乳酸正戊酯适宜的反应条件为:0.2mol乳酸,催化剂用量0.5g,n(正戊醇)∶n(乳酸)=1.6∶1,反应时间100min,酯化率可达94.4%.该催化剂使用7次酯化率仍可达86.6%.     

介孔分子筛SBA-15-SO3H催化合成油酸甲酯

在成功合成出含磺酸基的介孔分子筛SBA-15-SO3H的基础上，用于油酸与甲醇的酯化反应，考察该催化剂的催化性能，结果表明：在高级脂肪酸的酯化反应中，SBA-15-SO3H催化剂的活性高于沸石分子筛，与等摩尔数的硫酸的活性接近。考察了反应条件对SBA-15-SO3H催化剂性能的影响，得到油酸与甲醇酯化反应的最佳条件：反应温度60 ℃，甲醇与油酸的原料比为2∶1（摩尔），催化剂与原料比为1.5∶35（重量）。最后对催化剂的稳定性进行了考察，反应结果认为该催化剂在重复使用过程中活性未发生明显变化，反应前后的XRD分析结果认为，SBA-15-SO3H具有较高的水热稳定性。     

酸性聚乙烯基吡咯烷酮—杂多酸杂化催化剂的合成及其催化酯化反应性能

合成并表征了聚乙烯基吡咯烷酮修饰的杂多酸杂化催化剂PVP-PW,比较了它与其它催化剂上乙酸和正丁醇的酯化反应性能.结果表明,PVP-PW是催化酯化反应的高效多相催化剂,所得酯收率和选择性分别高达98.4%和100%;反应结束后,催化剂通过简单过滤即可分离回收,重复使用6次后,其催化活性没有明显下降.通过改变反应底物羧酸和醇,发现催化剂PVP-PW在众多酯化反应中均具有较高的催化活性.     

功能化离子液体在酯化反应中的应用进展

近年来，功能化离子液体(TSILs)的研究发展迅速。酯化反应作为一类重要的有机合成反应，一直是有机化学领域的研究热点之一。本文综述了TSILs（单核和双核TSILs、多金属氧酸盐TSILs、大分子聚合TSILs及深共晶溶剂）的特点、合成及其在酯化反应中的应用和催化机理。对比了TSILs与传统催化剂对酯化反应的催化效果。最后，对TSILs的发展进行了总结与展望。     

磷酸铝分子筛催化合成戊酸正戊酯

首次用磷酸铝分子筛催化戊酸与正戊醇的酯化反应合成了戊酸正戊酯。适宜的酯化条件为:戊酸50mmol,n(正戊醇)∶n(戊酸)=1.2∶1.0,回流反应3 h~5 h,1 mol戊酸用催化剂2.0 g,酯化率高于90%。     

TiSiW12O40／TiO2催化合成葡萄糖五丁酸酯的研究

首次报道了新型催化剂TiSiW12O40/TiO2催化酯化合成葡萄五丁酸酯,考察了糖酸比、催化剂用量、反应时间、反应温度诸因素对产率的影响。实验表明,TiSiW12O40/TiO2是合成葡萄糖五丁酸酯的良好催化剂。最佳反应条件为：糖酸摩尔比1：6,催化剂的用量为反应物料总量的2.0%,酯化反应时间为2.0h,反应温度90-95℃。反应产率可达85.4%。     

铌硅铝磷分子筛的合成及催化酯化性能研究

合成了铌硅铝磷分子筛NbSAPO-5催化剂,并对其进行了XRD、BET表面吸附、ICP、SEM、NH3-TPD吸附表征,结果表明所合成的分子筛具有AFI的晶体结构;考察了催化剂对合成丙酮酸甲酯反应的催化酯化活性,表明Nb的引入使双功能催化剂的氧化和酯化功能更趋平衡,在改善酯化能力的同时,也使得酸酯总收率大大提高．     

高分子键联螯合钛酸酯的合成及催化性能研究

高分子催化剂以其独特的优点和功能日益受到人们的重视,目前均相催化剂的高分子固载化已成为催化剂研究的一个新领域。烷基钛酸酯是合成高沸点酯的有效催化剂,具有催化活性高、不易引起副反应等优点,但由于是均相催化反应,催化剂不易分离且不能回收及重复使用。本文首次将钛酸四丁酯与聚苯乙烯二乙醇胺树脂及异辛醇反应,制成一种稳定性良好的高分子键联螯合钛酸酯催化剂,对合成邻苯二甲酸二辛酯(DOP)具有良好的催化活性,且可重复使用。     

Tetra(acetylacetonato) tin(Ⅳ) as new catalyst for polytrimethylene terephthalate synthesis

<正>Chelate tetra(acetylacetonato) tin(Ⅳ) was prepared and used as catalyst for polytrimethylene terephthalate synthesis.It exhibited higher catalytic activity than tetrabutyl titanate,butyltinhydroxide oxide and dibutyltin oxide.Decrease in reaction time, content of terminal carboxyl group,color intensity and increase in intrinsic viscosity were observed.The unique molecular structure can be considered as factor remarkably improving the catalytic activity of tetra(acetylacetonato) tin(Ⅳ).     

空心玻璃微球负载TiO2光催化回收银

以钛酸四丁酯的溶胶为前驱体，通过浸渍法制备漂浮型光催化剂．它的光催化活性比P25高，且易于分离回收．沉积在催化剂上的金属银可通过超声震荡有效回收，该操作简单，具有实际应用前景．循环使用3次的光催化剂的催化活性未显著降低；但第4次由于催化剂负载TiO2损失量大，活性明显降低．讨论了反应机理．     

D(-)-二吡啶甲基酒石酸酰胺在不对称氧化合成埃索美拉唑中的应用

D(-)-酒石酸二乙酯(1)分别与2-氨甲基吡啶和4-氨甲基吡啶反应,合成了D(-)-二吡啶甲基酒石酸酰胺2和3.分别以1～3为手性配体与钛酸异丙酯配合,催化过氧化氢异丙苯(CHP)不对称氧化埃索美拉唑前体(Eso-I)合成埃索美拉唑.结果表明,由配体2或3构成的催化体系在埃索美拉唑合成上显示出较高的催化活性和对映选择性.例如,当以2为配体,甲苯为溶剂,在优化的条件下进行反应时,Eso-I的转化率达84.7%,埃索美拉唑的选择性达91.8%,对映体过量值达89.0%.     

由钛酸盐纳米带水热制备锐钛矿型TiO2纳米带

研究了水热处理具有层状结构的钛酸钠纳米带或钛酸纳米带转化为锐钛矿型TiO₂的制备过程、难易程度和相转化机理. 实验结果表明, 当水热反应温度和时间分别在160 ℃ 和24 h以内, 钛酸钠纳米带很难完全转化为锐钛矿型TiO₂, 若升高反应温度并延长反应时间, 则可制得纯的锐钛矿型TiO₂, 但纳米带形貌被严重破坏; 当水热反应温度和时间分别为160 ℃ 和16 h时, 1次酸洗的钛酸纳米带能够完全转化为锐钛矿型TiO₂, 若钛酸纳米带经过3次强酸浸泡, 则在160 ℃下相转化时间就会缩短到12 h, 所有钛酸纳米带在转化为TiO₂后的形貌仍为纳米带, 但经3次酸浸后生成的TiO₂纳米带表面更光滑. 讨论了钛酸钠纳米带或钛酸纳米带转化为锐钛矿型TiO₂的相转化机理.     

Nd2O3/TiO2光催化剂的光生羟基自由基和光活性

以硝酸钕和钛酸四正丁酯作为前驱体,采用溶胶-凝胶法制备了Nd₂O₃/TiO₂纳米光催化剂,并通过XRD和BET等手段进行了表征.以对苯二甲酸作为探针分子,结合化学荧光技术研究了光催化剂表面羟基自由基的生成;并以甲基橙为光催化降解反应模型化合物,考察了光催化剂的活性.测定了甲基橙在TiO₂和Nd₂O₃/TiO₂(1.0%)光催化剂上的吸附常数.结果表明:Nd₂O₃掺杂使TiO₂的粒径减小,比表面积增大;羟基自由基的生成速率越大,催化剂的催化活性越高.Nd₂O₃掺杂有利于反应底物在催化剂表面的吸附,Nd₂O₃的最佳掺入量为Nd/Ti(摩尔比)=1.0%.     

STUDY ON APPLICATION OF POTASSIUM TITANATE WHISKER MATERIALS IN PREPARATION OF PHOTOCATALYST

The K2Ti4O9 whiskers were chosen for the catalyst carrier, TiO2/potassium titanate photocatalyst was prepared by Sol-gel method The product was characterated by X-ray diffraction and SEM. EDS shows that, the main peck included Ti, O, and K in potassium titanate whisker. The main peak of K disappeared and the peaks of Ti, O stayed after whisker was covered It directed that the surface of sample was covered by TiO2. XRD shows that diffraction peak appeared, which was corresponded to the peak of anatase TiO2. In the reaction device of photochemistry, using middle-pressure mercury lamp as illumination, rhodamine B as simulant pollutant, the photocatalytic performance of TiO2/potassium titanate was studied. Under the same conditions, the lower pH, the larger illuminance, the higher temperature, the greater aeration quantum and the lower initial concentration of rhodamine B, the higher decoloration rate was got. Under our experiment conditions： pH 6, the illuminance of 250W, the temperature of 313K, and the aeration quantum of 2.0L/min. When the concentration of rhodamine B was 8mg/L The photocatalyst of TiO2/potassium titanate was 0.01g/L. The decoloration rate of TiO2/potassium titanate dealt with the rhodamine B reach over 95% in 160min, and compare with TiO2, the decoloration rate of rhodamine B was improved 0.50-1.91 multiple. TiO2/potassium titanate can be used to treatment of dye wastewater.     

Fe掺杂改性TiO_2的制备及其可见光催化醇氧化性能研究

以钛酸四丁酯为钛源,硝酸铁为铁源,表面活性剂P123和F127为模板剂采用溶胶凝胶水热的方法制备了具有较高比表面积及可见光活性的Fe掺杂改性Ti O2光催化材料.采用粉末X射线衍射仪、氮气吸附-脱附仪、X射线光电子能谱仪、透射电子显微镜、紫外可见漫反射光谱仪、拉曼光谱仪等对催化剂进行了系统表征.以日用的1 W LED射灯为光源,将催化剂用于分子氧为氧化剂的芳香醇的氧化反应,考察了不同Fe掺杂量对反应的影响.结果表明,0.023%Fe-Ti O2的催化性能优良,具有点击反应的特点,在最佳反应条件下一些醛的选择性大于99%.     

以尿素为氮源制备氮改性二氧化钛及其改性机理

以钛酸丁酯为前驱体,以尿素为氮源,采用改进溶胶-凝胶法制备了不同N含量的改性TiO2光催化剂(N-TiO2).以重铬酸钾为目标污染物,以甲酸为空穴捕获剂,评价了可见光下该催化剂的催化还原活性.结果表明,N-TiO2催化剂活性明显高于未改性催化剂,当催化剂中N/Ti摩尔比为10%、焙烧温度为400℃时,其光催化还原活性最...     

微量元素钛的有机酯类化合物制备

在传统制备钛酸酯化合物的基础上，对制备钛酸四乙酯的反应路线、所用溶剂及催化剂等方面进行了优化，改用有机碱三乙胺为催化剂，采用二甲苯作为溶剂，反应完毕后过滤直接减压蒸馏分出目标化合物，产率95．3％。