杂环胺双齿配体萃取稀土元素(V)——4,7-二苯邻菲绕啉混合体系

本文研究了4,7-二苯邻菲绕啉(Dpp)与水杨酸盐(Sal-)和苦味酸盐(Pic-)配合体系萃取稀土元素.实验结果表明:选择Sal-作Dpp的伴随阴离子时,以CHCl_3为稀释剂,萃合物组成为:Ln(Dpp)_2(Sal)_3(Ln=Pr,Nd),Yb(Dpp)_2(Sal)_2Cl.用CH_2Cl_2为稀释剂萃合物的组成为:Pr(Dpp)_2(Sal)_2Cl;Ln(Dpp)(Sal)_2Cl(Ln=Nd,Sm);Ln(Dpp)(Sal)_3(Ln=Er,Yb,Lu).选择Pic作伴随离子时在合物组成为:Ln(Dpp)_2(Pic)_3(Ln=Pr,Sm);Ln(Dpp)_2(Pic)_2Cl(Ln=Tb,Er),Yb(Dpp)(Pic)_2Cl.同时发现,当阴离子为Sal~-(6(?))时lgD-Z曲线呈平坦的“四分组效应”,而用Pic-(7(?))作伴随离子时lgD-Z曲线呈下降趋势的“四分组效应”.     

稀土与邻苯二醛缩赖氨酸席夫碱配合物的合成和表征

选用具有双醛基的邻苯二醛与双氨基的赖氨酸缩合形成邻苯二醛缩赖氨酸席夫碱(HL),首次合成10种新的稀土氨基酸席夫碱配合物.在元素分析、热分析、紫外、可见、红外光谱及核磁共振谱等表征基础上,提出该类型配合物的组成为LnL2(NO3)·4H2O(Ln=La、Pr、Nd、Sm、Y)和LnL2(NO3)·3H2O(Ln=Gd、Tb、Dy、Er、Yb),研究了它们的配位机理和谱学性质,并讨论了配合物颇具特点的可能结构.     

稀土硝酸盐与a一经基异丁酸酉己合物的合成及表征

在甲醉溶液中合成了十五种稀土硝酸盐与a-轻基异丁酸(HIBA)的固体配合物.用元素分析、红外光谱、差热和热重分析、z一射线粉未衍射及摩尔电导等方法对配合物进行了表征.配合物的组成为:Ln (HIB)zNO,·2Hz0 (Ln=Ce一Nd).和Ln (HIB)zNO,·3HZ0(Ln=La,Sm一Lu.Y)     

稀土8-羟基喹啉四元混合阴离子配合物合成和表征

合成了三个稀土8-羟基喹啉的四元配合物，经元素分析，红外，紫外和DTA-TG等手段表征，确定配合物的化学式为Ln(CC1H2COO)2(Q)(HQ)(Ln=Ce,Pr,Nd,HQ=8-羟基喹啉），两个阴离子均配位，8-羧基喹啉同时起中性和负离子配体的作用。     

稀土-邻菲绕啉-水杨酸三元络合物的溶剂萃取

本文研究了在水相-氯仿间以邻菲绕啉和水杨酸萃取三价稀土离子的行为,实验表明,稀土的萃取分配比与原子序数的关系亦呈现“四分组效应”,络合物的萃取与平衡水相的pH值有着密切的关系。借萃取光度法测定了三元络合物在CHCl_3中的组成。在pH=4时,萃合物的组分为R_E phen(Sal)_3,而在pH=5.5时,萃合物中稀土与邻菲绕啉分子数之比为R_E:phen=1:2. 平衡水相的pH=4时钇表现出不同于所有镧系元素的萃取性质。确定了温度变化对稀土萃取的影响不大,萃合热△H_(ex)≈0。     

镧系元素钼砷杂多化合物的合成与性质

采用直接合成法成功地合成了1：11双系列镧系元素钼砷杂多化合物Na11[LnAsMo21O39]2]xH2O(Ln=La，Ce，Pr，Pr，Sm)。用极谱、红外、元素分析和X-射线衍射等方法对其组成和结构进行了研究。结果表明，合成的稀土杂多化合物结构相同，但Ln取代Mo-Od后对杂多阴离子内部的化学键有一定影响。Ln(AsMo11O39)^11-2的氧化还原性质与AsMo12O^3-40相比发生了一定变化。     

稀土硝酸盐与三缩四乙二醇一二一(8- 哇咐基)醚固体配合物的合成

合成了三缩四乙二醇一二一(g_A奎琳基)醚(I)配体，并首次合成了与十四个稀土硝酸盐的固体配合物二用IR,TCr; DTA等测试确定固体配合物组成为〔Ln(N03)3)}( I ),(Ln = La, Ce, Pr, Nd)和〔Ln(N03)3)s( I )}H,O(Ln=Sm-Yb和Y).配体(I}和配合物〔La(N03)3]3( I):核磁共振谱分析表明，醚链上的质子向低场位移，“奎咐环I质子向高场位移，这说明会闹与配体(I)中刀奎琳上的氮是直接配位的，     

稀土-邻苯二甲酰异羟肟酸荧光固态配合物的合成及其性质

本文报道了十种三价稀土离子与邻苯二甲酰异羟肟酸荧光固态配合物的合成方法。确定了各配合物的组成为RE2（OPHA）3·XH2O（其中RE=La、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd、Tb、Tm、和Y;X=4或5）。研究了配合物的性质和结构。     

稀土硝酸盐与三缩四乙二醇-二-(8-喹啉基)醚固体配合物的合成

合成了三缩四乙二醇-二-(8-喹啉基)醚(Ⅰ)配体,并首次合成了与十四个稀土硝酸盐的固体配合物.用IR、TG、DTA等测试确定固体配合物组成为[Ln(NO_3)_3]_3(Ⅰ)_2(Ln=La、Ce、Pr、Nd)和CLn(NO_3)_3)_3(Ⅰ)·H_2O(Ln=Sm-Yb和Y).配体(Ⅰ)和配合物[La(NO_3)_3)]_3(Ⅰ)_2核磁共振谱分析表明,醚链上的质子向低场位移,喹啉环上质子向高场位移,这说明镧与配体(Ⅰ)中喹啉上的氮是直接配位的.     

2-羟基-5-仲辛基-二苯甲酮肟与P_(538)对钯的协同萃取

通过 2 -羟基 - 5-仲辛基 -二苯甲酮肟 ( N510 )与 P53 8的氯仿溶液 ,从高氯酸介质中对钯协同萃取的研究 ,采用斜率法确定了萃合物的组成为 :L· Pd· A.协萃反应平衡常数为 lg K12 =3.114,协同萃取配合物生成常数为β12 =91.6.同时计算了协萃的热力学函数值     

某些高分子量叔胺和氯化三烷基甲铵从盐酸溶液中萃取金(Ⅲ)

本文研究某些高分子量叔胺(N_(235)和TBA)和氯化三烷基甲铵(N_(263))从盐酸溶液中萃取金的行为,考查了水相酸度、被萃金属浓度、萃取剂浓度、温度和共存金属离子对萃取的影响。用等温线法、斜率比法和紫外吸收光谱法等确定了萃合物的组成和萃取平衡的机理,表明萃取过程属于阴离子交换反应,萃合物金与试剂之比为1∶1。     

胺基桥联双芳氧基稀土金属氯化物的合成和表征

无水三氯化稀土LnCl3与1倍量的胺基桥联双芳氧基钠LNa2[L=Me2NCH2CH2N{CH2-(2-O-C6H2-But-3-Me-5)}2]在四氢呋喃中室温下反应生成胺基桥联双芳氧基稀土金属氯化物LLnCl(THF)(Ln=Yb(1),Ln=Er(2)).这些配合物都经过了元素分析和红外光谱表征,并测定了配合物1的晶体结构.配合物1·C7H8(C39H58ClN2O3Yb,Mr=811.36)属于单斜晶系,P21/c空间群,a=9.361 5(8),b=14.287(1),c=29.493(3)(A),β=98.516(2)°,V=3 901.1(6)(A)3,Z=4,Dc=1.381 g.cm-3,λ(Mo Kα)=0710 70 (A),μ=2.502 mm-1,F(000)=1 668,R=0.0267,wR=0.061 6.中心金属与来自胺基桥联双芳氧基配体上的2个氧原子和2个氮原子以及1个氯原子和1个来自四氢呋喃的氧原子配位,形成1个六配位的扭曲的八面体几何构型.     

Er3+/Yb3+共掺Bi2O3-B2O3-Ga2O3玻璃光谱性质研究

制备了铒单掺和铒镱共掺的铋酸盐玻璃,对掺Er3+离子后玻璃的吸收光谱和荧光光谱进行了测试,分析了Yb2O3浓度对其吸收光谱和荧光光谱的影响,并应用McCumber理论计算了Er3+离子的受激发射截面.当Yb3+/Er3+的浓度比例为41时,荧光强度、荧光半高宽(FWHM)和峰值发射截面(σepeak)均达到了峰值,其FWHM和σepeak分别为77nm和1.08×10-20cm2.     

金的萃取化学研究——氯化三烷基甲铵-煤油体系萃取金(Ⅲ)

本文用氯化三烷基甲铵(N_(263))-煤油体系对金(Ⅲ)的萃取性能及其影响因素进行了研究.借萃取等温线法、摩尔比法、平衡移动法,连续变化法和紫外吸收光谱法等确定了被萃络合物的组成.萃取过程属于阴离子交换机理.萃合物的稳定常数和浓度萃取常数分别为4.0×10~5和1.12×10~5.对有机相的反萃行为也作了初步的研究.     

稀土a-经基异丁酸配合物的合成与表征

本文合成了十五种稀上Q经基异丁酸固体配合物元素分析确证其组成为Ln(HIB),"0.5H,0(Ln二La,Y,Tb-Lu),Ln(I-IIB), " 3H,0(Ln二Ce一Nd)配合物的摩尔电导值证实配合物在水中未完全电离.x一射线粉末衍射分析发现整个系列的稀土配合物在结构上分三类.红外光谱说明已形成了配合物,本文根据对配合物进行了差热,热重及程序升温分解气相色谱分析,提出了稀土+-经基异丁酸配合物的热分解机理.     

某些高分子量叔服和氯化三烧基甲镶 从盐酸溶液中萃取金 （III)

本文研究某些高分子量叔腔（ N 23 ，和TBA ） 和氯化三烷基甲铵（N2o3） 从盐酸溶液中萃取金的行为 ，考查了水相酸度、被萃金属浓度 、萃取荆浓度 、温度和共存金属离子对萃取的影响 ．用等温线法、斜率比法和紫外吸收光谱法等确定了萃合物的组成和萃取平衡的机理，表明萃取过程属于阴离子交换反应，萃合物金与试剂之比为l : 1 ?     

碳酸丙烯酯-氯仿溶液萃取金(Ⅲ)及其机理的研究

本文较为系统地研究了用碳酸丙烯酯-氯仿溶液从盐酸介质中萃取金(III)及各种金属离子的行为,探讨了水相酸度、萃取剂浓度、金属离子浓度、相比、盐析剂浓度、相接触时间和温度诸因素对萃取的影响。用斜率分析和紫外吸收光谱法确定了萃合物的化学组成为PCH~ AuCl_4,萃取过程属于阴离子交换机理.     

碳酸丙烯醋一氧仿溶液萃取金(Ⅲ)及其机理的研究

本文较为系统地研究了用碳酸丙烯醋一氯仿溶液从盐酸介质中萃取金(Ⅲ)及各种金属离子的行为, 探讨了水相酸度、萃取剂浓度、金属离子浓度、相比、盐析剂浓度、相接触时间和温度诸因素对萃取的影响. 用斜率分析和紫外吸收光谱法确定了萃合物的化学组成为PCH 十AuCI ` , 萃取过程属于阴离子交换机理.     

伯胺N1923负离子混合萃取稀土元素

本文测定了 N 1 9 2 3在p H6 的条件下对三价稀土离子的萃取,实验表 明 N 1 9 2 3作 为中性萃取剂配位于稀土原子,并且有较高的萃取率.分别选用三氯醋酸和硫氰酸根作为 阴离子,对 N 192 3作为萃取剂时两个体系的萃取行为、萃合物组成和配位数进行了测定和比较     

钬和镱配合物的水热合成、晶体结构及热稳定性

以4-(1,8-萘二甲酰亚胺基)苯甲酸配体及硝酸钬和硝酸镱为原料,采用水热法合成了Ho(Ⅲ)和Yb(Ⅲ)两种配合物.经单晶X射线衍射分析,两个配合物均属六方晶系,金属离子与羧酸中的氧原子桥连成螺旋链状结构.配合物1的晶胞参数:a=b=1.783 30(17)nm,c=0.942 15(11)nm,α=β=90%,γ=120%;配合物2的晶胞参数:a=b=1.780 39(8)nm,c=0.939 46(8)nm,α=β=90%,γ=120%.晶体的热稳定性研究结果表明:Ho(Ⅲ)和Yb(Ⅲ)配合物晶体分别在589℃和582℃时开始失去配体分子,晶体结构开始坍塌.