1,2,2,6,6-五甲基哌啶醇与紫外吸收剂和猝灭剂在对聚丙烯膜光稳定作用中并用效应的研究

<正> 最近的研究发现,五甲基哌啶醇与四甲基哌啶醇的光稳定机理有一定的不同。我们还观察到2,2,6,6-四甲基哌啶醇与2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮(UV-531)同时添加到聚丙烯膜中具有明显的协同效应。本实验探讨了1,2,2,6,6-五甲基哌啶醇(PMP)与几种紫外吸收剂及猝灭剂的并用效应,并比较四甲基哌啶醇及五甲基哌啶醇与紫外吸收剂并用效应的差别。     

受阻胺光稳定剂GW-540作用机理的研究

本文用抗张强度、ESR、IR、氧吸收测定方法,以及亚甲基蓝敏化光氧化方法研究了新型受阻胺光稳定剂——三(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶)亚磷酸酯(GW-540)的作用机理。实验结果表明,GW-540具有较好的光稳定效能,它能在光稳定作用过程中产生稳定的氮氧自由基(>NO^·),也能分解大分子氢过氧化物及猝灭单线态氧。它的光稳定作用可能与其同时具有分解氢过氧化物,清除游离基,猝灭单线态氧等多功能的自协同作用有关。     

1,2,2,6,6-五甲基哌啶醇对聚丙烯光稳定作用的研究

<正> 关于受阻胺类光稳定剂的稳定作用机理,是近年来光稳定研究领域中广泛探讨的课题,我们用异辛烷溶液研究了1,2,2,6,6-五甲基哌啶醇的光稳定作用,结果已在前文报道,本工作是上述研究的继续,主要研究五甲基哌啶醇对聚丙烯膜的光稳定作用。     

TMP与受阻酚Irganox 1010在异辛烷溶液中并用时光稳定作用的研究

本文研究了2,2,6,6-四甲基哌啶醇(简称TMP)和2,2,6,6-四甲基哌啶醇氮氧自由基(简称TMPO·)分别与四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯(简称Irganox 1010)在异辛烷溶液中并用时的光稳定作用。结果表明:TMP与Irganox 1010的并用体系有反协同作用:Irganox 1010对异辛烷溶液的光氧化有敏化作用;TMP与Irganox 1010并用时,TMPO·的累积速率变慢,浓度极大值比只含TMP的样品低;TMPO·与Irganox 1010并用时,TMPO·的衰减比只含TMPO·的样品快得多。根据实验事实提出:TMPO·与Irganox 1010之间起了某种反应,该反应引起的氮氧自由基浓度的降低可能是受阻胺与受阻酚并用时产生反协同效应的主要原因。     

哌啶类化合物和有机过氧化物体系引发甲基丙烯酸甲酯聚合的研究

本文研究了四种哌啶类环状脂肪胺哌啶(P)、2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇(TMP)、N-乙基哌啶(NEP)、1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶醇(PMP)分别与有机过氧化物过氧化苯甲酰(BPO)、过氧化月桂酰(LPO)、叔丁基过氧化氢(TBH)、过氧化笨甲酸叔丁酯(TBPB)组成的引发体系对甲基丙烯酸甲酯(MMA)聚合的影响。测定了聚合反应的表观活化能和动力学方程。     

2,2,6,6-四甲基哌啶醇复合物的XPS研究

近年来,四甲基哌啶醇化合物(Ⅰ)(TMP)作为光稳剂被人们广泛研究,而这类化合物中的2,2,6,6位的四个取代甲基的存在正是其哌啶醇氮氧自由基(Ⅱ)稳定存在的重要原因。     

大分子氮氧自由基的合成及其阻聚作用

<正> 近年来氮氧稳定自由基化合物已越来越引起人们的注意,但是带有四甲基哌啶氮氧自由基的高分子化合物的合成和应用仍然研究得不多,Keana等用甲基丙烯酰氧基氮氧自由基以格氏试剂引发聚合得到低分子量的氮氧自由基聚合物,或将聚甲基丙烯酰氯和四甲基哌啶醇的氮氧自由基反应而得到相应的氮氧自由基聚合物,Kurosaki等则使     

苯乙烯-4-(甲基丙烯酸)2,2,6,6-四甲基哌啶醇酯共聚物光稳定能力的初步评价

<正> 2,2,6,6四甲基哌啶类受阻胺化合物是一类新型的光稳定剂。由于它们都有较低的离子化电位,因此有着较强的猝灭单线态氧的能力。在猝灭单线态氧的过程中哌啶基可氧化生成稳定的氮氧自由基,这种稳定自由基可以再进一步在高分子光稳定中起到作用。它能清除高分子降解或氧化过程中产生的能引起高分子进一步降解的活性自由基,以及通过其它途径起到稳定作用。     

利用哌啶氮氧自由基研究光引发聚合体系的引发机理

本文报道了一种利用稳定的四甲基哌啶氮氧自由基来研究光聚合引发机理的新方法。以质谱为检出手段。对三种不同的光引发体系进行了研究,其中1-羟基-环己基苯酮的引发机理的研究是新的结果。     

过氧亚硝酸诱导生成硫中心自由基的荧光表征

将4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基用于标记9-羧基-吖啶,得到自旋标记荧光探针4-(9-吖啶酯)-2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基. 以谷胱甘肽作为蛋白质肽模型,研究了活性氧过氧亚硝酸诱导其损伤产生的硫中心自由基的荧光表征. 自旋标记荧光探针为弱荧光物质,当与硫中心自由基作用后,导致其荧光增强,从而可对硫中心自由基进行表征.     

STUDIES ON METHYL METHACRYLATE POLYMERIZATION INITIATED WITH PIPERIDINE DERIVATIVES AND ORGANIC PEROXIDE SYSTEMS

The polymerization of methyl methacrylate(MMA) initiated with piperidine derivatives,such as,piperidine(P),2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxyl piperidine(TMP),N-ethyl iperidine(NEP),1,2,2,6,6-pentamethyl-4-hydroxyl piperidine(PMP),and organic peroxides,such as,benzoyl peroxide(BPO),lauryl peroxide(LPO),f-butyl hydroperoxide (TBH),t-butyl peroxybenzoate(TBPB) systems was studied and discussed in this paper.The polymerization rate equation and the activation energy of polymerization were determined respectively.     

SYNTHESIS AND EVALUATION OF A NEW PHOTOSTABILIZER—2, 2, 6, 6-TETRAMETHYL-4-PIPERIDINYL SALICYLATE FOR POLYMERS

A new photostabilizer--2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinylsalicylate (TMPS) has been syn-thesized by ester-exchange reaction between 2,2, 6, 6-tetramethyl-4-piperidinol and methylsalicylate.The photostabilizing effect of TMPS and Tinuvin 770, PDS on the photodegradation of cis-1,4-polybutadiene has been investigated for comparison. The results observed show that the mosteffective stabilizer of the three is TMPS. The reason of the good photostabilizing effect of TMPSwas discussed by fluorescence spectra.     

2,2,6,6-四甲基哌啶醇和2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮对聚丙烯膜光稳定作用的协同效应

<正> 受阻胺(2,2,6,6-四甲基哌啶的衍生物)是近年来发展起来的一类新型高效光稳定剂,它和其它稳定剂并用时的稳定效果和作用机理,是重要的研究课题.Allen研究了Tinuvin 770(癸二酸双(2,2,6,6-四甲基哌啶)酯)和一系列抗氧剂同时添加到聚丙烯膜中时的效应,指出其中许多抗氧剂和Tin.770都有显著的反协同效应;他的研究还表明,     

Dual reactivity of an intermediate cation formed in the photolysis of dihydroquinolines in methanol

Photolysis of 2,2,4,6-tetramethyl- (1) and 1,2,2,4,6-pentamethyl-1,2-dihydroquinoline (2) in methanolic alkali yields only 4-methoxy-2,2,4,6-tetramethyl-1,2,3,4-tetrahydroquinoline in the former case and a mixture of 4-methoxy- and 4-hydroxy-1,2,2,4,6-pentamethyl-1,2,3,4-tetrahydroquinoline in the latter case. This result was rationalized by the existence of two resonance structures of an intermediate cation, viz., carbocationic and ortho-quinomethaneiminium species. The cation from 1 reacts with an alkali in the ortho-quinomethaneiminium form, and the cation generated from 2 reacts in the carbocationic form.     

受阻胺对甲基丙烯酸甲酯聚合的影响

本文研究了受阻胺TMP、TMPM、TUV-770对MMA、St本体聚合的影响。无论用BPO或AlBN引发MMA聚合时,TMPM或TUV-770都能延长诱导期,但对R_p的影响较小,而TMP能使R_p略增。测定了聚合反应的表观活化能和动力学方程。     

Surface-Anchored Hindered-Amine Light Stabilizers for Improved UV Stability of Polyolefins

Abstract

Hindered-amine light stabilizers (HALS) were surface anchored to polyolefin films by reacting the HALS, namely, 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinol and 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-aminopiperidine, with succinic anhydride functionalized polyolefin surfaces. The photostability of polyolefin films with surface-anchored HALS were compared with films stabilized with commercial HALS (Tinuvin 770) by melt blending. It is shown that the photostabilizing efficiency of surface-anchored HALS is superior that of melt-blended polyolefins.     

Radical Anions of Polyalkylazulenes: An ESR and ENDOR Study

Proton-hyperfine data are reported for the radical anions generated from azulene ( 1 ) and its alkyl derivatives 2 – 11 in 1,2-dimethoxyethane both ‘chemically’ with K and electrolytically. The alkyl derivatives are 1,3-dimethyl- ( 2 ), 5,7-dimethyl- ( 3 ), 1,3,5,7-tetramethyl- ( 4 ), 2-methyl- ( 5 ), 4,6,8-trimethyl- ( 6 ), 2,4,6,8-tetramethyl-( 7 ), 1,3,4,6,8-pentamethyl- ( 8 ), 1,3,4,8-tetramethyl-6-propyl- ( 9 ), 6-(tert-butyl)-1,3,4,8-tetramethyl- ( 10 ), and 1,2,3,4,6,8-hexamethylazulene ( 11 ). Alkyl substituents at the odd-numbered centers μ = 1, 3, 5, and 7 partly shift the π-spin population from the seven- to the five-membered ring, whereas those at the even-numbered centers μ = 4, 6, and 8 exert an opposite effect on the π-spin distribution.