1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基-吡唑啉酮-5与Mn(Ⅱ)配合物的合成和晶体结构

苯基甲基苯甲酰基吡唑啉酮;抑菌活性;1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基-吡唑啉酮-5与Mn(Ⅱ)配合物的合成和晶体结构     

钐与噻吩甲酰三氟丙酮、8-羟基喹啉三元配合物的合成及其醛化活性的研究

稀土金属β-二酮螯合物作为一种发光材料和核磁位移试剂引起了人们的极大兴趣。有关三元配合物的合成与性质研究报道较多,但有关稀土三元配合物催化烯烃醛化反应尚未见报道。本文报道了钐与噻吩甲酰三氟丙酮、8-羟基喹啉三元固体配合物的合成、表征及其在烯烃醛化反应中的催化活性研究。1 实验部分     

Hückel分子轨道法和一些呈黄色剂的紫外光谱

β-酮酰胺和β-酮酯类化合物,是彩色照相呈黄色剂.本文用Huckel分子轨道方法计算下述化合物光谱的波长:乙酰基乙酰苯胺(1),特戊酰基乙酰苯胺(2),苯甲酰基乙酰苯胺(3),2’-氯-乙酰基乙酰苯胺(4),2’-甲氧基-乙酰基乙酰苯胺(5),α-苯甲酰基-2’-氯-5’-[γ-(2,4二异戊苯氧基)丁酰胺]乙酰苯胺(6),α-特戊酰基-2’-氯-5’-[γ-(2,4二异戊苯氧基)丁酰胺]乙酰苯胺(7)和2’-十六烷氧基苯甲酰基-2’-氯-5’-苯胺磺酰基乙酰苯胺(8),乙酰基乙酸乙酯(9),特戊酰基乙酸乙酯(10),乙酰基丙酮(11),苯甲酰基丙酮(12)和苯甲酰基乙酸乙酯(13).化合物1,2,3,13为本文作者合成. 我们测定了1～8,8种β-酮酰胺类化合物在正己烷、乙醇(pH=9.2,pH=12.6)等溶液中的紫外光谱.这些化合物的紫外光谱的共同特征是:在240nm和300nm附近各有一个吸     

水中α,β-不饱和酮与3-甲基-1-苯基-2-吡唑啉-5-酮的加成反应

在水溶剂中有三乙基苄基氯化铵（TEBA）存在下，α,β-不饱和酮与3-甲基- 1-苯基-2-吡唑啉-5-酮发生迈克尔加成反应，以良好的产率生成相应的1,3-二芳基 -3-（3'-甲基-1'-苯基-5'-羟基-2'-吡唑啉-4'-基）-1-丙酮。     

铕(Ⅲ)-β-二酮-碱三元配合物的合成及其光谱研究

本文合成了铕(Ⅲ)与五种β-二酮(乙酰丙酮Acac、苯甲酰丙酮BA、二苯甲酰甲烷DBM、三氟乙酰丙酮TFA和噻吩甲烷三氟丙酮TTA)和碱(邻菲罗啉phen、哌啶pip、NaOH)的十三种固体三元配合物,其组成为Euβ_3·phen或C~+[Ruβ_4]~-,(C~+=Hpip~+或Na~+)测定了它们的红外、紫外和荧光光谱,观察到当第二配体相同时,随着β-二酮分子中的甲基被苯基、三氟甲基或噻吩基取代时,其配合物的相对荧光强度增大,第二配体的性质与影响配合物的相对荧光强度,表明分子中离域π键范围的大小和含该键平面的刚性是影响其荧光性质的重要因素。     

新型铕双β-二酮红光材料的合成与发光性质

通过分子设计,合成了一种新颖的双β-二酮有机配体9-乙基-3,6-二（乙酰基-3-苯甲酰基）咔唑（H2L）及其铕配合物,红外光谱和电子光谱表明Eu^3＋与H2L发生配位。配合物的溶液荧光光谱不仅有613 nm处的中心离子Eu^3＋的特征红光,属^5D0→^7F2跃迁带,还有445nm处配体的宽带蓝色发光,属H2L^＊→H2L跃迁带,而配合物的光致发光光谱只有611 nm处为中心离子Eu^3＋的特征红光,属^5D0→^7F2跃迁带,峰形尖锐,半峰宽仅7 nm,单色性好,表明该固体铕双β-二酮配合物是一种潜在的红色发光材料。     

1-芳基-3-(5-氯-1,3-二苯基-1H-4-吡唑基)-2,3-环氧-1-丙酮的新重排反应

报导了1-芳基-3-(5-氯代-1,3-二苯基-1H-4-吡唑基)-2,3-环氧-1-丙酮的重排反应, 生成β-(4,5-二氢-1,3-二苯基-5-酮-1H-4-吡唑基)-α-羟基-α-P-甲苯基丙酸, 讨论了反应机理, 并用红外光谱, 核磁共振氢谱, 碳十三核磁共振和微量分析证实了结构.     

一类新的手性β-二酮铜(Ⅱ)配合物合成及性质——Ⅰ. (+)双［1-对烷氧基苯基-3-对-(2′-甲基丁氧基)苯基-1，3-丙二酮］合铜(Ⅱ)

本文合成了一类新的含手性基团的β-二酮铜(Ⅱ)配合物，双［1-对烷氧基苯基-3-对-(2′甲基丁氧基)苯基-1，3-丙二酮］合铜(Ⅱ)，经元素分析、红外光谱及比旋光度测定确定了结构。通过偏光显微镜下相变观察及DSC图谱，证实这些配合物没有液晶性，其原因可能在于分子的对称性不好。     

PMBP缩2-氨基苯并噻唑席夫碱及其稀土配合物的合成与表征

在非水溶剂中合成出1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基-吡唑啉酮-5(PMBP)缩2-氨基苯并噻唑席夫碱(HL)及其8种稀土元素配合物.由元素分析、络合滴定法和摩尔电导值推测出配合物的组成通式为RE(L)2·2H2O[RE=Eu,Tb,Sm,Dy,La,Nd,Pr,Gd],通过红外光谱、紫外光谱、热重谱和液相色谱-质谱联用技术对配体和配合物进行了结构表征.表征结果显示:配体在测试条件下以酮式和烯醇式结构共存,配位时酮式可能转化为烯醇式结构按去质子的方式以两分子吡唑啉酮环羟基上的两个O原子和两分子H2O上的两个O原子以及亚胺基和苯并噻唑环上的4个N原子与稀土中心离子成键,配合物的配位数均为8.     

甾体化合物——XLVIII.以高锰酸钾使△~(5,16,20)-孕甾三烯-3β,20-二醇二乙酸酯羟基化

△~(5,16,20)-孕甾三烯-3β,20-二醇二乙酸酯(V)经高锰酸钾处理而获得一羟基化产物,此物的结构经初步推定为X,而不是前人所拟的VI.四醇化合物(VIII)用丙酮-高氯酸处理所得的缩丙酮化合物经证明为XII,而文献报导此反应生成XIII可能是不正确的.XIII已经另从IX合成.这些结果使我们怀疑其他一些具16α,17α,21-三羟-20-酮结构的甾体化合物与丙酮反应生成16,17-缩丙酮化合物的推定的正确性.     

镧系(Nd3+、Ho3+、Er3+)与1-苯基-3-甲基-4-三氟乙酰基吡唑酮-5和二安替吡啉甲烷三元配合物的研究

用分光光度法对镧系离子(Nd~(3+),Ho~(3+),Er~(3+))与1-苯基-3-甲基-4-三氟乙酰基吡唑酮-5(PMTFP)和二安替吡啉甲烷(DAM)水-乙醇溶液体系的研究以及对制备钕的相应配合物的元素分析证实:形成的三元配合物的的组成比为Ln~(3+):PMTFP:DAM=1:3:1。计算了相应配合物超灵敏跃迁的光吸收振子强度,并图示了它们之间的线性关系。研究了固态钕的三元配合物的红外吸收光谱和热稳定性。 镧系离子(Ln~(3+))同DAM和1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基吡唑酮-5(PMBP)等β-二酮以及Ln~(3+)与PMTFP和三辛基磷氧化物(TOPO)的三元配合物的研究已有报导。本文报导了Ln~(3+)(Nd~(3+)、Ho~(3+)、Er~(3+))-PMTFP-DAM体系中的超灵敏跃迁现象与配位作用,以及Nd(Ⅲ)-PMTFP-DAM配合物的合成、组成和性质。     

β-(3,4-二羟基苯基)-α-羟基一N-[(R)-3-苯基-1-乙氧酰基丙基]丙酰胺的合成

以3,4-二羟基苯甲醛为原料,经开环、Knoevenagel缩合、水解和Clemmemen还原反应合成了丹参素(5);5与(R)-2-胺基-4-苯基丁酸乙酯在DCC/DMAP作用下,脱去一分子水合成了β-(3,4-二羟基苯基)-α-羟基-N-[(R)-3-苯基-1-乙氧酰基丙基]丙酰胺(8).8的结构经1H NMR,IR和MS表征.     

酰亚胺基取代α,β-不饱和酮的合成及与二烯烃环加成反应的研究

在吡啶中肉桂酰氯与相应的酰亚胺化合物反应,分别合成了 1-丁二酰亚胺基-3-苯基丙烯酮、1-邻苯二甲酰亚胺基-3-苯基丙烯酮、1-丁二酰亚胺基-3-间硝基苯基丙烯酮和1-邻苯二甲酰亚胺基-3-间硝基苯基丙烯酮.研究了所合成的这些酰亚胺基取代的α,β-不饱和酮分别与环戊二烯和异戊二烯的环加成反应活性.生成的环加成产物均为新的化合物,其结构经元素分析、IR和1H NMR确证.     

一类新的手性β-二酮铜(Ⅱ)配合物合成及性质 Ⅰ.( )双[1-对烷氧基苯基-3-对-(2′-甲基丁氧基)苯基-1,3-丙二酮]合铜(Ⅱ)

本文合成了一类新的含手性基团的β－二酮铜（Ⅱ）配合物，双［１－对烷氧基苯基－３－对－（２′甲基丁氧基）苯基－１，３－丙二酮］合铜（Ⅱ），经元素分析、红外光谱及比旋光度测定确定了结构。通过偏光显微镜下相变观察及ＤＳＣ图谱，证实这些配合物没有液晶性，其原因可能在于分子的对称性不好     

1-苯基-3-甲基-4-(β-苯甲酰基-乙酰基)吡唑酮-5的合成及其烯醇-酮式互变异构研究

用两步酰基化反应合成了1种新的酰代吡唑酮,即1-苯基-3-甲基-4-(β-苯甲酰基-乙酰基)吡唑酮-5(简称PMPEP),用元素分析、质谱分析确定了该化合物的组成及分子量,测定了其红外、紫外光谱及~1H和~(13)C核磁共振谱,讨论了溶液中酮式-烯醇式互变异构现象,并用单晶x射线分析确定了分子的空间分布,从而确认了上述波谱分析的结果。     

碘催化下离子液体中2-苯基-2-苯甲酰基喹唑啉衍生物的合成

介绍了一种以离子液体为绿色介质合成2,3-二氢化-2-苯基-2-苯甲酰基喹唑啉-4-酮衍生物的方法.该方法是碘催化下的2-氨基苯甲酰胺和二苯基乙二酮反应,产物2,3-二氢化-2-苯基-2-苯甲酰基-3-苯乙基喹唑啉-4-酮(3f)的结构通过X射线衍射分析确证.     

1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基-5-吡唑啉酮与对氨基苯乙酮的缩合反应、量化计算和抑菌活性

利用1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基-5-吡唑啉酮(PMBP)和对氨基苯乙酮(PAAP)制备了PMBP缩对氨基苯乙酮(PMBP缩PAAP)及其铜(Ⅱ)、钴(Ⅱ)、镍(Ⅱ)和锌(Ⅱ)配合物,根据元素分析、红外、紫外、MS和1H NMR谱表征了结构.利用量子化学和分子力学计算方法对缩合反应的机理进行了探讨,较好地解释了PMBP-PAAP配体的烯胺酮式构型及其配合物的亚胺烯醇式构型.测定了化合物对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的抑制活性,其中以钴(Ⅱ)和铜配合物(Ⅱ)的抑菌活性最佳.     

新型离子负载羟基(对甲苯磺酰氧基)碘苯对α,β-查尔酮及其衍生物的加成产物用于1,4,5-三芳基吡唑的合成

以吡啶和2,4-二硝基氯苯为起始原料,经过三步反应,合成了三种N-(4-碘苯基)吡啶盐新化合物7~9,然后在间氯过氧苯甲酸氧化下,7~9分别与对甲苯磺酸反应制备了三种新的吡啶盐负载羟基(对甲苯磺酰氧基)碘苯共轭试剂:N-[4-羟基(对甲苯磺酰氧基)碘苯基]吡啶对甲苯磺酸盐10、四氟硼酸盐11和六氟锑酸盐12.三种新试剂室温下都是固体,在空气中没有吸湿性.分别研究了试剂10、11和N-[4-羟基(对甲苯磺酰氧基)碘苯甲基]吡啶四氟硼酸盐4对α,β-查尔酮及其衍生物的加成反应,成功地合成了1,3-二芳基-2,3-二对甲苯磺酰氧基-1-丙酮14(其中二个是新化合物),共轭试剂10、11和α,β-查尔酮及其衍生物的加成产率比非共轭试剂4高.然后14和苯肼发生环合反应制备了1-苯基-4,5-二芳基吡唑(其中二个是新化合物).回收后的离子负载碘苯容易再生成试剂,而再生试剂和查尔酮及其衍生物的加成反应活性几乎保持不变.     

新型螺[色烯并(2,3-c)吡唑-4,1’-异苯并呋喃]-3’-酮类化合物的合成及光学性能研究

在酸催化及脱水作用下,以2-(4-二丁基氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸或2-(4-二乙基氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸和吡唑啉酮为原料,通过Knoevenagel缩合和脱水反应,合成了一系列新型螺[色烯并(2,3-c)吡唑-4,1’-异苯并呋喃]-3’-酮类化合物.考察了反应物配比、催化剂、温度和时间等因素对反应的影响,初步探究了所合成化合物在不同pH、溶剂中的光学性能,其中1-(4-氯苯基)-7-(二乙基氨基)-3-甲基-1H,3’H-螺[色烯并[2,3-c]吡唑-4,1’-异苯并呋喃]-3’-酮(1e)和1-(4-氯苯基)-7-(二丁基氨基)-3-甲基-1H,3’H-螺[色烯并[2,3-c]吡唑-4,1’-异苯并呋喃]-3’-酮(1j)有潜力作为强酸强碱的pH指示剂.     

β-（3，4-二羟基苯基）-α-羟基-N-[（R）-3-苯基-1-乙氧酰基丙基]丙酰胺的合成

以3,4-二羟基苯甲醛为原料,经开环、Knoevenagel缩合、水解和Clemmensen还原反应合成了丹参素（5）;5与（R）-2-胺基-4-苯基丁酸乙酯在DCC／DMAP作用下,脱去一分子水合成了β-（3,4-二羟基苯基）-α-羟基-N-[（R）-3-苯基-1-乙氧酰基丙基]丙酰胺（8）。8的结构经^1H NMR,IR和MS表征。