长碳链季铵化合物的结构对PVC 膜BF_4~-根离子选择电极性能的影响

前文首次报导了以三庚基十二烷基季铵为活性物质的PVC膜BF_4~-根离子选择电极的研制及活性物质的制备和性质。为了进一步研究长碳链季铵化合物的结构与BF_4~-根离子选择电极的性能之关系,我们制备了一系列新的长碳链季铵化合物,观察了碳链长度和季铵离子的对称与不对称性结构跟电极的线性响应范围、检测下限和主要干扰离子的选择性系数的关系。实验试剂:1.四(十二烷基)碘化季铵,(C_(12)H_(25))_4NI,2.三辛基十六烷基碘化季铵,(C_8H_(17))_3NC_(16)H_(33)I,3,三辛基十二烷基碘化季铵(C_8H_(17))_3C_(12)H_(25)I,4.三庚基十二烷基碘化     

长链季铵液体阴离子交换剂的选择性研究

长链季铵作为液体阴离子交换剂已被用于某些液膜型阴离子选择性电极的定域体,并研究了它们的萃取参数与电极选择性的关系。本文以三庚基十二烷基碘化铵等为液体阴离子交换剂,研究了它对某些阴离子的相对离子交换常数顺序与相应电极性能的关系,以及相对离子交换常数与选择性系数的关系。实验部分 (一)试剂:三庚基十二烷基碘化铵(THDA)、三辛基十二烷基碘化铵(TODA)、(十二烷基)十六烷基碘化铵(TDHA)、四庚基碘化铵(TeHA),本所合成。     

PVC膜酒石酸锑(Ⅲ)阴离子电极的研制

锑离子选择电极的报导很少,仅Fogg等报导过SbCl_6~-液膜电极,PVC膜电极尚未见报导。Fogg的液膜电极虽然灵敏度较高,但重现性稳定性很差,寿命很短,只10天左右。我们根据酒石酸锑化合物非常稳定,易溶于水等优点,以三辛基十六烷基碘化铵为定域体研制了性能较好的PVC膜酒石酸锑(Ⅲ)阴离子电极。用该电极测定粗铅中的锑,结果令人满意。一、实验部分 1.主要试剂与仪器:三辛基十六烷基碘化铵(自制);总离子强度调节缓冲剂     

液膜型阴离子洗涤剂离子选择性电极的试制

近十年来,国际上曾对阴离子洗涤剂离子选择性电极开展了不少研究,如采用十六烷基吡啶、三辛基甲基铵、Ferrorin、Hyamine、结晶紫等阳离子染料为配对阳离子,分别试制了十二烷基硫酸根,辛基硫酸根和十二烷基苯磺酸根离子选择性电极。但是这些电极的稳定性和重现性都不够好,至多只能用作电位滴定的指示电极,用于直接电位法的尚未见有报导。我们试验了长碳链的季铵阳离子三庚基十二烷基铵与阴离子洗涤耕十二烷基苯磺酸形成的离子对化合物作为电极的活性材料,试制了新的液膜型阴离子洗涤耕     

PC膜二硝基苯酚离子选择电极的研制和应用

二硝基酚是化学工业的重要中间体。一般用比色法测定,但不宜用于浑浊试样。Selig曾试图用1,2,4,6-四苯基吡啶醋酸盐作滴定剂,电位滴定二硝基苯酚,未获成功。我们在前文基础上采用2,4-二硝基苯酚的四(十二烷基)铵或三(十二烷基)十六烷基铵离子对缔合物为电极活性物质,研制了PVC膜二硝基苯酚离子选择电极(DNP电极)。线性响应范围1×10~(-2)～1×10~(-5)M,斜率59mV。用它作指示电极,三辛基甲基氯化铵为滴定剂,以电位     

涂碳CdBr42-离子选择电极的研制

R.W.Cattrall等曾研制PVC膜CdCl₄^2-离子选择电极,其线性响应范围10^-1-10^-4M,级差26-28mV。本文报道以三辛基十二烷基碘化铵与镉澳络阴离子形成的缔合物为电活性物的涂碳(PVC膜)CdBr₄^2-离子选择电极的研究结果。     

离子缔合型离子选择电极的研究 Ⅰ.PVC膜铬(Ⅵ)离子选择电极的研制和应用

铬(Ⅵ)离子选择电极已有报道。固膜电极用铬酸钡或铬酸铅为活性材料,流动载体电极多采用离子缔合型交换剂,如季铵盐、季鏻盐、结晶紫、四苯鉮和邻二氮菲等。ypycoB等用四辛铵等制成的PVC膜电极,线性响应下限为1×10~(-5)M。本文报道以三庚基十二烷基碘化铵为活性材料的铬(Ⅵ)离子选择电极,在氢氟酸体系中其线性响应下限为2×10~(-6)M,斜率为58mV(25℃),选择性优于ypycoB报道的电极。一、仪器     

十六烷基三辛基铵静电吸附氯金酸的Langmiur-Blodgett膜及其修饰聚氯乙烯液膜金离子选择性电极的研究

首次尝试用Langmiur-Blodgett(LB)技术修饰PVC液膜离子选择性电极,在PVC液膜表面上制得十六烷基三辛基铵-氯金酸LB膜,明显改善了PVC液膜金离子选择性电极的某些工作性能。电极线性响应范围为1×10~(-2)～1×10~(-7)mol/L,对常见的9种阳离子和4种阴离子的干扰能力明显的增强,响应速度也有所提高。若能改进挂膜方式,可望进一步改善有关性能。     

高灵敏PVC膜金(Ⅲ)离子选择电极研究和巯基棉富集金

前文用十六烷基吡啶研制成性能优良的PVC膜金(Ⅲ)离子选择电极。考虑到十六烷基吡啶有明显水溶性弱点,本文改用非水溶的十六烷基三辛基季铵盐作活性材料,使电极达到罕见的高灵敏度。经反复测试,电极在1×10~(-4)-5×10~(-8)MAuCl_4~-间有良好的Nernst响应。提高测定灵敏度是现今试金的重要课题。虽然迄今报导的金离子选择电极灵敏度大体与灵敏的硫代米蚩酮光度法相近,但在实用方面未曾充分发挥。四苯鉮、乙基紫型金离子电     

磺苄青霉素药物电极的研究

报道了一种磺苄青霉素药物电极，以十六烷基三辛基碘化铵为载体，用邻苯二甲酸二壬酯为增塑剂，运用序贯淘汰水平法对膜组成进行了优化；确定了电极最佳膜组成，讨论了一些因素对电极性能的影响。电极响应快速，选择性、稳定性、重现性均较好。电极检测下限可达１．６６×１０＾－６ｍｏｌ／Ｌ，线性范围为６．０３×１０＾－６～１．０×１０＾－１ｍｏｌ／Ｌ，斜率为２８．０ｍＶ／ｐＣ，回收率为９６．１％～１００．４％。可用…     

药物离子选择性电极响应规律的系统研究——Ⅱ.使用季鏻与季鉮化合物的磺胺类药物离子选择性电极

本文合成了多种磺胺的季鏻及季鉮盐型离子缔合物,以此为电活性物,系统地研究了电极性能。发现:电极性能主要决定于定域体阳离子,阴离子部分无显著影响,电极性能次序为十六烷基三辛铵>十六烷基三苯锛>十六烷基三苯钟。电极对不同磺胺的选择性次序为ST>SMZ>SDM,SDM′>SA>SD>SN;选择性系数不单与分子连接性指数X有关,且与N_1原子电荷密度σ及pKa有关,符合关系式:logK_(ij)=ax+bσ-cpKa-d。在文献中首次提出可用磺胺类药物离子选择性电极测定磺胺类药物。     

用电活性离子对制成的离子选择电极测定阳离子表面活性剂

制备了3种基于不同电活性物质(十二烷基二甲基苄基铵-四苯硼、十六烷基三甲基铵-四苯硼、十八烷基三甲基铵-四苯硼)的阳离子表面活性剂离子选择电极,并对其性能做了测定,结果显示该类电极对阳离子表面活性剂十二烷基二甲基苄基氯化铵、十六烷基三甲基溴化铵、十八烷基三甲基氯化铵均有能斯特响应。以此类电极作为指示电极,四苯硼钠溶液作为滴定剂,对阳离子表面活性剂(十二烷基二甲基苄基氯化铵、十八烷基三甲基氯化铵、海明1622)进行了活性物含量的测定,与两相滴定法测定结果进行了比较。     

一种新的氰亚金酸根离子选择电极装置的研究

以十六烷基三辛基氰亚金酸铵作离子交换剂制备了PVC敏感膜,并用铂丝插入0.01MKAu(CN)₂-0.01MK₃Fe(CN)₆-0.01MK₄Fe(CN)₆溶液中作内参比体系,制成Au(CN)₂^-离子选择电极,测试了电极的各种主要性能,还测试了对十七种阴离子的电位选择性系数,并对其规律进行了讨论。     

全固态PVC膜AuCl_4~-电极的探讨

本文以三辛基十六烷基碘化铵-AuCl_4~-为活性物质,邻苯二甲酸二(2-乙基)已酯和苯二甲酸二壬酯(1:1)混合液为增塑剂,探讨全固态PVC膜AuCl_4~-电极,其线性范围宽(1×10~(-7)—1×10~(-3)mol/L),选择性、稳定性、响应性能较好。尤其是制作简单,使用方便,易于存放、运输。应用于测定粗铅中金,简便、快速,结果满意。也适用于矿石中金的测定。     

用季铵盐定域体制备高碘酸根离子电极的研究

实验比较了若干种长链季铵盐制备高碘酸根离子电极,以十六烷基三辛基高碘酸季铵盐(HTOA-IO₄)制备的PVC膜电极性能较佳,能斯特响应区间为1.0×10^-1-6.3×10^-8M,检测下限1.0×10^-8M,工作pH范围2.5-7.5,高碘酸在溶液中存在复杂平衡,依据pH-电位曲线,认为电极响应的Ⅰ(ⅥI)离子的主要形态为IO₄^-,据此用电位法测试了H₅IO₆的酸离解常数:K₁=5.70×10^-4,K₂=1.97×10^-7,与文献值相符,测试了不同离子的电位选择性系数。     

离子缔合型离子选择电极的研究Ⅱ——PVC膜ReO_4~-离子选择电极及其应用

高铼酸根离子选择电极国内外都有报道,活性材料采用四苯钟盐、季铵盐及亮绿等,线性下限一般为5×10~(-6)M,国产季铵盐三庚基十二烷基碘化铵已用于制备BF_4~-、TaF_6~-等电极,但尚未见制备ReO_4~-电极的报道。本文用此种季铵盐制成一种PVC膜ReO_4~-电极,线性下限为2×10~(-6)M。用于电位滴定法测定高铼酸钾产品中的铼,手续简便,相对标准偏差为0.2%。     

用于制备活动载体阴离子电极的有机试剂

用有机分析试剂制备活动载体离子电极膜,是有机试剂用于电分析化学的重要发展方向。以研究中性载体著称的瑞士Simon学派,最近发表了关于中性载体有机化合物用于离子电极的综述,中性载体类有机试剂目前基本上只能用于阳离子选择电极的制备。而另一方面,荷电载体型的有机试剂,除烷基磷酸酯等少数几种用于钙等阳离子电极外,大部分是用于制备阴离子选择性电极的。本文拟对用于制备阴离子选择性电极的有机分析试剂的发展概况,作一简要的综述。     

PVC膜四碘络铋离子选择电极的研制

铋离子选择性电极迄今很少报导。K.Ohzekl等报导的响应性能欠佳,P.W.Alexander等报导的BiCl₄^-涂丝电极线性范围10^-1-10^-4M,斜率36.5mV。本文报导以三庚基十二烷基碘化铵为活性物的PVC膜四碘络铋离子选择电极的研究结果。     

CTMAB胶束体系中反离子缔合度的测定

对十六烷基三甲基淡化按（CTMAB）水胶束体系，不同方法测得其反离子缔合度产值不同【‘－＼且很高于由股团电化学理论所得q值0．67问．本文以离子选择性电极法测定CTMAB水胶束体系中反离子缩合度（仁0．65），并研究了外加盐和乙醇的影响·1实验部分1．工试剂和仪器十六烷基三甲基漠化技（CP）在无水乙醇中重结晶两次，纯化物经帕环法测其表面张力在CMC附近无最低声、·淡化钾（AR），水为。次蒸馏水，PXJIC型离子计，302型PB，电极（响应范围为PB，＝1．6～3．3，响应时间为5分钟）222型甘汞电极·1．2实验方法在CMCV／de的稀…     

十六烷基三辛基铵静电吸附氯金酸的Langmiur—Blodgett膜及其修饰…

首次尝试用Ｌａｎｇｍｉｕｒ－Ｂｌｏｄｇｅｔｔ（ＬＢ）技术修饰ＰＶＣ液膜离子选择性电极，在ＰＶＣ液膜表面上制得十六烷基三辛基铵－氯金酸ＬＢ膜，明显改善了ＰＶＣ液膜金离子选择性电极的某些工作性能。电极线性响应范围为１×１０＾－２～１×１０＾－７ｍｏｌ／Ｌ，对常见的９种阳离子和４种阴离子的干扰能力明显的增强，响应速度也有所提高。若能改进挂膜方式，可望进一步改善有关性能。