偶氮氯膦mN作稀土元素络合滴定指示剂

稀土元素的络合滴定,一般用二甲酚橙和偶氮胂Ⅲ作指示剂。在实际工作中,常常由于痕量铁、铝、钍或镍封闭二甲酚橙指示剂,使终点拖长或观察不到终点,即使加入掩蔽剂也不能很好解决。偶氮胂Ⅲ作指示剂,酸度须严格控制(pH4.2—4.3),难以掌握,且终点不易观察。用CPA-mN作稀土络合滴定指示剂,发现不被镍、铝、钍及少量铁等元素封闭,酸度允许范围较宽(pH5—6);终点颜色变化明显。测定稀土元素浓度范围也较宽,当用六次甲基四胺作缓冲溶液时,0.5—50毫克镧与EDTA标准溶液消耗量呈良好的线性关系,确认CPA-mN指示剂能正确     

矿石中钍和稀土的连续络合滴定

EDTA连续络合滴定钍和稀土存在的主要问题是在滴定钍后调节pH 5—6滴定稀土时,由于生成了Th-EDTA-指示剂有色三元配合物,指示剂被封闭,使终点无法辨认。Pribil甚至认为用EDTA或CDTA连续滴定稀土是不可能的。为了解决此问题,本文选择了指示剂和有关络合滴定条件以及矿石中常量钍和稀土的草酸盐沉淀分离条件。试验结果表明:草酸盐沉淀最佳酸度是pH1.5—2.5,此时回收率最高,以二甲酚橙为指示剂滴定钍最佳酸度是pH1.8—2.2,此时终点敏锐,高达15倍的稀土;尚无干扰;在连续滴定稀土时,本文首次提出以钙萤素及PAR为混合指示剂,在pH5.0—5.2的条件下以铜盐反滴定至萤光消失的方法测定稀土总量。由于采用了萤光滴定,所以钍量高达75mg对稀土的滴定尚无干扰,终点变化比其它指示剂明显,从而解决了钍对指示剂的封闭问题。可用以测定独居石、钍石等矿石中钍和稀土。     

铋的络合剂Ⅲ.测定法

络合剂Ⅲ与鉍生成稳定的络合物,pK=27.87,故能在pH=1或pH>1时应用不同的指示剂进行鉍的络合滴定。在pH为1—3时借硫脲作指示剂测定3—230毫克鉍,或用硫脲作指示剂在400毫微米借光度法测定,干扰元素有Th~(4+),Ce~(3+),Zr~(4+),La~(3+),UO_2~(2+),Fe~(3+),U~-,SO_4~(2-),F~-,PO_4~(3-)等。应用邻苯二酚紫作指示剂测定鉍的文献较多,一般在pH2—2.5吋最好,终点由蓝变黄色。二甲酚橙与鉍的研究亦有文献     

微量希土的螯合滴定

直接或间接螯合滴定常量希土元素已有评述^[1].但有关微量希土元素的螯合滴定之报导不多,Flaschka^[2]曾借铬黑T等作指示剂于直接或间接滴定少量轻希土元素和钇.程广禄^[3]曾报告借PAN作指示剂,以铜返滴定微量希土元素.Лауэр等^[4]曾借纸层析法分离后,继以偶氮胂作指示剂,用氯化镧溶液返滴定以测定个别希土元素.     

关于常温下EDTA络合滴定铝的几个问题

常温下EDTA络合滴定铝的有关实验已有详细报告。在一份试液中,以半二甲酚橙为指示剂,用铋盐回滴法连续测定铁、钛,然后加入对铝过量的EDTA标准溶液,以pH4.0的乙酸-乙酸钠缓冲溶液调节溶液pH至3.0～3.5,放置10分钟,用氨水(1:1)将溶液pH调节至5.5～6.0,再以半二甲酚橙为指示剂,用铅盐溶液回滴过剩的EDTA。本文拟对涉及方法有关的几个基本问题阐述于下。 1.溶液中铝的存在形态及其络合滴定的最佳pH范围。由实验可知Al~(8+)与EDTA络合     

水中硫酸根和氟化物的连续测定

本文试图提出水中硫酸根和氟化物的连续测定方案。本方案系采用Pb(NO_3)_2-EDTA法间接络合滴定硫酸根,以二甲酚橙为指示剂,采用钍-二甲酚橙法比色测定氟化物。处理程序如下:水样先用稀硝酸调节至pH～3,煑沸,加入硝酸银以除去硫和氯等离子,随后在滤液中加入稍过量的硝酸铅及30％体积的酒精,使硫酸根生成硫酸铅沉淀。过滤,把硫酸铅溶解于pH 5.6—6.0的HAc-NH_4Ac缓冲溶液中,以二甲酚橙为指示剂,用EDTA标准溶液进行铅的络合滴定,间接计算硫酸根的含量。滤液中含氟化物和金属离子,使之通过强酸性(H-型)阳离子交换树脂,将流出液调节至pH～3,配成一定体积,吸取部分溶液,应用钍-二甲酚橙法进行氟化     

在非离子表面活性剂吐温-80存在下用1(2-吡啶偶氮)-2-萘酚(PAN)作指示剂络合滴定矿石中铝

近年来,应用非离子表面活性剂作为胶束增溶分光光度法测定铝的报道较多,而用于络合滴定铝也有报道,过去多用二甲酚橙或PAN直接滴定或返滴定,文献介绍PAN金属络合物难溶于水,而在非离子表面活性剂存在下则易溶于水。本文基于以非离子表面活性剂吐温-80为增溶剂,PAN为指示剂,研究了络合滴定铝的条件,试验证明,在室温下pH4—5的乙酸介质中,加入过量EDTA,煮沸,冷却,用铜盐返滴定,终点非常敏锐,pH范围扩大,与经典的络合滴定法对比,结果很满意,完全适用于铝土矿、粘土、水泥等试样中铝的测定。     

锡青铜、铅锌矿中锌、铅的络合滴定——利用氨荒丙酸铵的掩蔽性能

Russeva等合成了氨荒丙酸铵(简称β-DTCPA)和氨荒乙酸铵(简称 TCA),并通过试验证实两者均能在pH2—3隐蔽铋、铟、铊而滴定铝、镓、钍和在 pH5—6隐蔽镉、铅、汞和少量镍、钴等,而滴定锌、锰或希土元素,后者曾用于锡青铜中锌的滴定。氨荒丙酸铵与铅所形成的络合物比氨荒乙酸铵与铅形成的络     

用La-XO-CPB三元络合物体系作指示剂络合滴定钯

最早加入表面活性剂以研究三元络合物作指示剂的是Svoboda等,主要是研究在碱性介质中络合滴定金属离子时,用金属离子-二甲酚橙(XO)-阳离子表面活性剂作指示剂时的一些特性。为了在钯合金分析中提高络合滴定钯的选择性,我们采用在微酸性介质中硫脲析出的方法。由于钯-硫脲的深黄色络合物影响滴定的终点观察,本文主要是研究酸性介质中,用La(Ⅲ)-XO-溴化十六烷基吡啶(CPB)体系作指示剂的优点,拟定的方法可用于钯铜及钯镍等合金中常量钯的测定。     

稀土硅铁合金中稀土总量的炉前快速测定

稀土硅铁合金中稀土的炉前快速分析,常用测定铈的方法,再乘以换算因数。因稀土中铈的百分比常常变化,故定铈法往往误差很大。我们研究以铜试剂-氯仿于pH3—6乙酸介质中萃取铁、钛及部分锰,二甲酚橙作指示剂,EDTA滴定稀土。铝、钍及残留锰的干扰分别用乙铣丙酮、DTPA及邻菲罗琳掩蔽。测定误差为0.60(RE～20％)及0.20(RE<10％)。单样分析7分钟完成。操作步骤:称样0.0500克于100毫升烧杯中,加浓硝酸及氢氟酸各1—2毫升,过氯酸2毫     

鈧与釷之分离及测定 Ⅲ.以四氯邻苯二甲酸作试剂

本文报告以四氯邻苯二甲酸作钪的沉淀剂。适宜于沉淀的溶液酸度为pH2.4—4.4。每一克原子钪需2.5—3克分子沉淀剂,而多至8克分子沉淀剂亦无影响。测定范围在1—102毫克氧化钪之间。本文尚列有四氯邻苯二甲酸的钪盐和钍盐之热分解曲线,钪盐之曲线在80—150℃之间有一平台,经分析证明其钪盐之粗成为C_6Cl_4(COO)-2Sc(OH)·H_2O。另在670—960℃(高于960℃未测)有一平台(形成氧化钪)。钍盐之热分解曲线形式与钪盐相仿,亦有二平台,(a)在80—150℃之间和(b)在720—960℃之间,分别相当于[C_6Cl_4(COO)_2]_2Th·3H_2O及氧化钍之形式。两盐经在120℃干燥后均适于作称衡形式。文中尚报告数种阴离子和碱金属盐之影响,以及与希土元素之分离情形,经两次沉淀轻希土虽多至一百倍而钇多至十倍亦不干扰。在pH2.5—3.4之间希土与本斌剂的沉淀极少(0.3—2毫克希土氧化物)。同时尚设计测定钪和钍的方法,系先在pH1.0—1.1之间两次沉淀钍,再将滤液调节至pH3.0沉淀钪,曾试验Sc_2O_3:ThO_2重量比在1:2.5至1:9.8时结果良好,绝对误差在±0.0至 0.7毫克二氧化钍和 0.1至 0.3毫克氧化钪范围内。     

几类有机试剂在光度分析和分离中的应用 二甲酚橙在光度分析中的应用

自从Korbl等提出以二甲酚橙作为氨羧络合滴定用的指示剂以来,经过十多年的研究,对二甲酚橙在分析化学上的应用有了较详细的了解。到目前为止,以二甲酚橙作为指示剂络合滴定或作为显色剂比色测定的元素共计50多种(图1)。广泛应用于矿物原料分析和金属分析中。本     

丁二酮肟分离EDTA络合滴定法测定合金钢中镍

于pH5.5—6溶液中以EDTA络合滴定镍时,合金钢中所有常见干扰元素(如锰、铬、铜、钴、铝、锡、钛、锆、铈、稀土元素等)可在氨性柠檬酸盐存在下先使镍成丁二肟镍沉淀与其分离加以消除(预先使铬成六价,钴则以过氧化氢消除)。丁二肟镍沉淀中沾污的痕量铁、铜等可在络合滴定前以氟化物-抗坏血酸及硫脲联合掩蔽。本法利用二甲酚橙的酸碱及金属指示剂双重特性,能准确地调整滴定溶液酸度至pH5.5—6,再以锌盐反滴过量EDTA完成镍的测定。经含镍1—20%的各类标样验证,获得满意结果,适用于所有合金钢的常规分析,经适当处理也可适用于     

EDTA络合滴定法测定低品位锌

EDTA络合滴定法测定锌,普遍认为适用于0.5%以上高含量的测定,而对0.5%以下至0.05%的低品位则较少采用。根据EDTA络合滴定锌是基于锌与EDTA形成稳定的无色络合物(pK=16.5),在溶液pH4—12这一范围都能定量地直接络合滴定的原理,许多人认为以在酸性介质中进行较好(pH在5—6之间),调整酸度的指示剂以甲基橙、甲基红居多,pH没有严格的控制。实践证明,只要能够确定滴定的最佳pH值。选择较灵敏的酸碱指示剂,严格调整控制pH值,则滴定终点转变快,突跃明显,易     

以二甲酚橙为指示剂作铁的EDTA直接络合滴定

由于Fe~(3+)对二甲酚橙产生僵化,用以直接滴定铁受到限制。西山雅祥等认为:温度在50℃以上,醋酸存在时,pH在1.2—5.3范围内,以二甲酚橙为指示剂能够进行铁的滴定。我们改用5—15毫升2 M一氯醋酸作缓冲液,以5—12毫升NaF-H_3BO_3掩蔽铝、钛等干扰离子,以5—15毫升酒石酸消除Fe~(3+)对二甲酚橙的僵化作用,加热,在180—200毫升体积内     

PSC与铋的络合反应及其分析应用

本实验室新近借Mannich反应使邻苯二酚紫(PV)与亚氨基二乙酸及甲醛缩合,合成了邻苯二酚磺酞络合腙(PSC)。该试剂与铋(Ⅲ)形成1:2红色络合物(λ_(max)为505nm,ε为2.15×10~4),ε值稍高于结构较接近的二甲酚橙(XO;ε为1.16×10~4)及其母体PV(ε为1.37×10~4)。用PSC作铋的络合滴定指示剂,终点易于观察。本文对PSC用作铋的分析试剂进行了实验探讨。     

络合滴定——Ⅱ.金属指示剂及其发展状况

容量分析以目视法确定终点必须借指示剂来完成,络合滴定法当然不能例外,不过本法所用的指示剂在反应机理上与中和法、氧化还原法等迥然不同。指示剂必须有络合能力,但与被滴定金属离子所形成的络合物的稳定度应比滴定剂与相应离子形成的络合物的稳定度为低;此外在同一条件下游离指示剂与络合物必须有显著不同的颜色。此类指示剂命名为金属(显色)指示剂(metallochromic indicators).     

鑭系元素、鈧与釷之纸层析分离

本文报告乙酸甲酯作展开剂之改进和四氢呋喃作展开剂时镧系元素、钪、钍、锆、钛和钒的单独和共存时的比移值,以及后者与温度的关系。此外,尚确定用四氢呋喃层析分离和茜素检出时,钍与希士元素之极限比为10~(-3),及钪和希土元素之极限比为10~(-1)。     

络合滴定钙镁合量的新指示剂

用络合滴定法测定钙、镁含量时,程氏建议用Calcon的锌盐作指示剂。Стюн-кель用酸性深蓝及酸性蓝,但均无显著优点。本文报告改用Beryllon Ⅱ(变色酸与H-酸偶联而成的偶氮染料)的结果和此指示剂的一些特点。 (一)探用新指示剂测定钙镁含量:Beryllon Ⅱ在微酸性中呈红色,而在pH=9.5—10.6时变为紫色。指示剂与钙及镁分别在pH=10.8—14.0,及9.6—14.0时生成蓝色络合物。因此,在pH=10.0时滴定,仍可得到由蓝色变为紫红色的明显终点。采用铬黑T或Beryllon Ⅱ作指示剂时,测定钙、镁的比较结果见表1(操作方法见     

钪的纸层析分离、检出及测定

本文报告用乙醚-丙酮-硫氰酸铵-盐酸作展开剂时钪、钍、铀、镧等的比移值,以及在经叔胺处理的纸条上用硫氰酸铵-盐酸作展开剂时钪和有关元素的比移值.用前一展开剂和茜素检出时,钪与镧之极限比为1∶10000,而从1∶6000的钪-镧混合物中能得两清晰的斑点.此外,还试验钪对十四种比色试剂的纸上显色灵敏度,以二甲酚橙、茜素和醌茜素三者为最灵敏,检出限均达0.001微克.以混合酸氧化滤纸后,以二甲酚橙作指示剂,用微量络合滴定可定量测定一微克钪,相对误差为±3%.