光敏性无规共聚物P(FA_2C-co-AA)的自组装及乳化性能

光敏性单体ε-己内酯改性丙烯酸酯肉桂酸酯(FA2C)与丙烯酸(AA)在偶氮二异丁腈(AIBN)的引发作用下,于N,N-二甲基甲酰胺(DMF)中发生自由基共聚反应,制备了具有光敏性的双亲无规共聚物P(FA2C-co-AA)。以红外光谱、凝胶渗透色谱、差示扫描量热和紫外光谱等分析测试手段对共聚产物进行了表征。P(FA2C-co-AA)在选择性溶剂DMF水溶液中自组装得到纳米粒径的胶体粒子。用紫外光引发胶体粒子内双键发生光交联反应,得到稳定的胶体粒子,并用动态激光光散射(DLS)表征了胶体粒子交联前后的粒径变化。结果表明:该胶体粒子具有良好的乳化性能。     

可聚合的光引发转移终止剂合成接枝共聚物

采用一种可聚合的光引发转移终止剂 ,2 N ,N 二乙基二硫代氨基甲酰氧基乙酸 β 甲基丙烯酰氧基乙酯 (MAEDCA) ,通过两种途径制备了含有聚甲基丙烯酸甲酯 (PMMA)和聚苯乙烯 (PSt)链段的接枝共聚物 .其一是将MAEDCA作为引发剂 ,在紫外光照射下引发MMA聚合 ,得到大分子单体 ,通过大分子单体与St的共聚合得到 .考察了所用大分子单体的分子量和浓度对共聚合的影响 .其二是将MAEDCA作为单体与MMA共聚得到侧链上含有N ,N 二乙基二硫代氨基甲酰氧基 (DC)基团的无规共聚物 ,P(MMA co MAEDCA) .在紫外光照射下 ,P(MMA co MAEDCA)作为大分子引发剂引发St聚合 ,得到P(MMA co MAEDCA) g PSt的共聚物 ,研究了接枝共聚合过程的活性自由基聚合特征     

光敏性无规-类接枝双亲聚合物的合成与自组装行为的研究

通过ε 己内酯改性丙烯酸酯 (FAn ,n =1～ 4 )与肉桂酰氯反应合成了一系列光敏性大单体 (FAnC ,n =1～ 4 ) ,以FAnC与甲基丙烯酸 (MAA)进行自由基聚合 ,制备具有光敏性的双亲无规 类接枝共聚物 (PMFAnC) .用红外光谱、凝胶渗透色谱、核磁共振和差示扫描量热仪等对共聚产物进行了表征 .双亲性PMFAnC可以在选择性溶剂中进行自组装 ,形成以PMFAnC中PFAnC疏水链段为核 ,PMAA亲水链段为壳的高分子胶束 .核内的肉桂酰基由紫外光引发发生光交联反应 ,得到具有稳定壳 核结构的胶束 .动态激光光散射、透射电子显微镜结果表明 ,PMFAnC在水溶液中形成了一定结构的光敏性纳米胶束 ,在紫外光照射下PMFAnC胶束内核发生光聚合反应使胶束粒径减小     

基于大分子共组装法制备聚苯胺纳米粒子

首先,以丙烯酸(AA)、N-乙烯基吡咯烷酮(VP)和苯乙烯(St)为聚合单体,通过自由基共聚法合成了一种双亲无规共聚物P(AA-co-VP-co-St)。然后,在疏水作用和静电作用的共同诱导下,将该共聚物与聚苯胺(PANI)共组装形成形态可控且均匀分散的PANI纳米粒子。通过透射电子显微镜和激光动态光散射等研究了P(AA-co-VP-co-St)和PANI在水溶液中的共组装行为,并系统研究了亲水单体AA的物质的量分数对所制备的PANI纳米粒子粒径、形态的影响。结果表明:当AA物质的量分数为30%时,PANI纳米粒子的粒径最小。     

微波辐照下无皂阳离子聚(St-MMA)高分子纳米粒子的制备和表征

讨论了微波辐照下 ,以丙酮 水为分散介质 ,利用阳离子型自由基引发剂偶氮二异丁基脒盐酸盐(AIBA)引发苯乙烯 (St)和甲基丙烯酸甲酯 (MMA)共聚 ,合成出表面带正电荷的P(St MMA)共聚物纳米粒子 ,考察了丙酮用量、单体和引发剂浓度对纳米粒子粒径、粒径分布和乳液稳定性的影响 .结果表明 ,丙酮 水的体积比由 0增加到 1 2 6∶1时 ,粒子的平均水化半径从 12 2 2 1nm降低到 2 4 6 8nm ,粒径分布变宽 ,乳液抗电解质稳定性逐渐增强 ;增加引发剂和共聚单体MMA的浓度 ,粒子的水化半径逐渐减小 ,粒径分散系数增大 .     

苯乙烯与富马酸二甲酯的原子转移自由基无规共聚

2-溴丙酸乙酯(EBP)为引发剂,CuBr为催化剂,N,N,N′,N″,N″-五甲基二亚乙基三胺(PMDETA)为配位剂的富马酸二甲酯(DMF)与苯乙烯(St)的原子转移自由基无规共聚合,转化率低于60％时,1n([M]0／[M])随聚合时间线性增加,数均分子量(Mn)随转化率性增长,所得聚合物分子量分布(PDI)较窄。根据元素分析所得共聚物的平均组成,由Kelerr—Tudos方程,计算两种共聚单体的竞聚率分别是rst=0．488,rDMF=0．303。并探讨了单体与引发剂配比以及温度对聚合反应的影响。     

光敏感双亲性梳状SMA聚合物的合成及其胶束化

以含香豆素型苯乙烯类光敏单体(coumarin-containing styrene monomer, CS)与苯乙烯(St)、马来酸酐(MA)为反应单体, 以偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂制备了光敏感三元苯乙烯-马来酸酐共聚物(SMA)双亲交替聚合物P(St/CS-alt-MA), 再利用羧酸酐基元与正辛胺的室温胺解反应获得光敏感双亲性梳状聚合物P(St/CS-alt-MAA8). 用傅立叶变换红外光谱(FTIR)、凝胶渗透色谱(GPC)、1H核磁共振(1H-NMR)等对该双亲梳状聚合物进行结构表征. 通过香豆素基元的光二聚作用, 使梳状聚合物溶解在DMSO中进行光照预交联; 非交联与预交联聚合物分别在选择性溶剂中自组装形成胶束; 利用羧酸基元与NaOH的离子化作用改变聚合物胶束的亲疏水性质. 动态激光光散射(DLS)与芘荧光探针实验表明预交联聚合物胶束较非交联胶束粒径大, 负载芘的能力强; 离子化作用使聚合物胶束解离重组成粒径更小的胶束, 但预交联胶束较非交联胶束小, 离子化后胶束疏水微区更加紧密, 负载芘的能力也增大.     

水溶性和油溶性引发剂引发γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷/苯乙烯细乳液共聚合的比较

分别用水溶性的过硫酸钾(KPS)和油溶性的2,2′-偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂引发γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(MPS)/苯乙烯(St)细乳液共聚合反应.比较了两类引发剂对MPS/St共聚合动力学(包括硅氧烷水解动力学和MPS/St的自由基共聚合动力学)、乳胶粒稳定性和共聚产物微结构的影响.     

含卤高聚物记录材料的研究——不同共聚单体对紫外光敏性的影响

研究了与偏二溴乙烯(VDBr,M_1)共聚的不同单体(M_2)——丙烯酸甲酯(MA)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)和苯乙烯(St)的性质和共聚物的序列分布对记录材料紫外光敏性的影响。结果表明,含St的紫外光敏性最高,含MA的较差。对同一类共聚物记录材料而言,光敏性与共聚物的序列分布,主要是P_2(M_1M_2)有对应关系。本文还报道了VDBr与MA、MMA及St在55±0.2℃以偶氮二异丁腈为引发剂的自由基共聚反应竞聚率(r)分别为,VDBr-MA:r_1=0.72±0.05,r_1=0.72±0.05;VDBr-MMA:r_1=0.50±0.04,r_2=1.74±0.04;VDBr-St:r_1=0.40±0.04,r_2=1.12±0.04。     

双亲性无规离聚物溶液的自组装

由可离子化单体甲基丙烯酸二甲胺乙酯(DMAM)、甲基丙烯酸羟丙酯(HPMA)、疏水性单体丙烯酸异辛酯(EHA)、苯乙烯(St)为共聚单体进行自由基溶液共聚,合成了一系列四元双亲性无规共聚物P(DMAM-co-HPMA-co-EHA-co-St),简称PDHES.以红外光谱、核磁共振、凝胶渗透色谱和差示扫描量热等对共聚物进行了表征;PDHES经乳酸离子化得到荷正电的离聚物PIDHES,以该离聚物在选择性溶剂(N,N-二甲基甲酰胺/水)中进行自组装,得到球形胶束.用紫外光谱仪、动态激光光散射仪、透射电镜和扫描电镜等对其组装过程和结果进行表征,考察了DMAM含量、PDHES离子化程度、离聚物溶液的初浓度等因素对胶束的形成、胶束临界聚集水含量(CWC)和胶束流体动力学半径(Rh)的影响.研究了该离聚物胶束粒子在电场诱导作用下的2次组装行为,考察了不同胶束浓度与电诱导时间对其2次组装行为的影响.     

双亲性无规共聚物P（VM-co-AMPS）的自组装及其性能

以2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸（AMPS）和苯乙烯类光敏单体7-（4-乙烯基苄氧基）-4-甲基香豆素（VM）为共聚单体,采用自由基聚合法制备了光敏性双亲共聚物P（VM-co-AMPS）。P（VM-co-AMPS）在溶剂水中自组装胶束化,用原子力显微镜（AFM）表征了自组装胶体粒子的形态、粒径及其分布。紫外光照使胶体粒子中香豆素基元发生光二聚反应,用紫外-可见光分光光度计（UV-Vis）跟踪其光二聚交联过程,用光学显微镜考察了胶体粒子的乳化性能。结果表明：胶体粒子具有较好的紫外吸收性能和较好的乳化性能。该胶束制备工艺简单,条件温和,避免了溶剂的使用。     

光敏共聚物P(St/VM-co-MA)自组装胶体粒子及其性能

以苯乙烯类光敏单体7-(4-乙烯基苄氧基)-4-甲基香豆素(VM)、苯乙烯(St)、马来酸酐(MA)为共聚单体,采用自由基聚合法制备了光敏性双亲共聚物P(St/VM-co-MA).在选择性溶剂(N,N-二甲基甲酰胺(DMF)/H2O)中对P(St/VM-co-MA)进行自组装,用透射电镜(TEM)和动态激光光散射(DLS)表征了自组装胶体粒子的形态、粒径大小及其分布.利用紫外光照使胶体粒子中香豆素基元发生光二聚反应,形成交联胶体粒子,并用紫外-可见光分光光度计(UV-Vis)跟踪其交联过程.用DLS研究了交联和未经交联胶体粒子的粒径和结构稳定性,用激光扫描共聚焦显微镜(LSCM)和光学显微镜考察了胶体粒子的乳化、包覆性能.结果表明:交联和未经交联胶体粒子均具有乳化性,且在乳化过程中可实现对油溶性染料的包覆.胶体粒子交联后,粒径有所减小,结构稳定性、乳化性能、包覆性能均有所提高.     

多重敏感性双亲共聚物P(DM-co-AA-co-CA)的自组装及性能

以甲基丙烯酸二甲胺乙酯（DM）、丙烯酸（AA）和香豆素丙烯酸酯化物（CA）为共聚单体,通过普通自由基溶液聚合合成了多重敏感性双亲共聚物P(DM-co-AA-co-CA),用傅里叶变换红外（FTIR）、核磁共振（1H-NMR）、凝胶渗透色谱（GPC）和差示扫描量热仪（DSC）对聚合物结构进行表征．在选择性溶剂四氢呋喃/水中对所得多重敏感性双亲共聚物P(DM-co-AA-co-CA)进行自组装,结果表明,调节组装环境的pH值可以得到荷正电或负电的两性胶束粒子．用紫外可见光分光光度计、荧光分光光度计、Zeta电位测定仪、DLS和TEM研究了多重敏感性双亲共聚物的溶液自组装及其组装体的性能,结果显示,调节pH值可以有效的控制胶束的粒径大小及其LCST,并在pH为8.54时胶束溶液的紫外吸收和荧光发射强度达到最大值,且该胶束溶液在酸碱性较强时具有良好的乳化性能．     

聚甲基丙烯酸甲酯-聚甲基丙烯酸两亲性嵌段共聚物的制备及自组装形态的研究

以2-溴异丁酸乙酯为引发剂, 氯化亚铜/联二吡啶为催化剂, 通过原子转移自由基聚合(ATRP)获得分子链末端含一个α-溴原子的聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA-Br), 以此为大分子引发剂引发甲基丙烯酸铅[Pb(MA)₂]单体进行ATRP反应, 制得P[MMA-b-Pb(MA)_2]嵌段共聚物, 将此共聚物在盐酸中进行离子交换即得聚甲基丙烯酸甲酯-聚甲基丙烯酸的两亲性嵌段共聚物[P(MMA-b-MAA)]. 用FTIR, GPC, NMR和SEM方法对共聚物进行了表征.     

Synthesis and characterization of amphiphilic copolymer of linear poly(ethylene oxide) linked with [poly(styrene‐co‐2‐hydroxyethyl methacrylate)‐graft‐poly(ε‐caprolactone)] using sequential controlled polymerization

A well‐defined amphiphilic copolymer of ‐poly(ethylene oxide) (PEO) linked with comb‐shaped [poly(styrene‐co‐2‐hydeoxyethyl methacrylate)‐graft‐poly(ε‐caprolactone)] (PEO‐b‐P(St‐co‐HEMA)‐g‐PCL) was successfully synthesized by combination of reversible addition‐fragmentation chain transfer polymerization (RAFT) with ring‐opening anionic polymerization and coordination–insertion ring‐opening polymerization (ROP). The α‐methoxy poly(ethylene oxide) (mPEO) with ω,3‐benzylsulfanylthiocarbonylsufanylpropionic acid (BSPA) end group (mPEO‐BSPA) was prepared by the reaction of mPEO with 3‐benzylsulfanylthiocarbonylsufanyl propionic acid chloride (BSPAC), and the reaction efficiency was close to 100%; then the mPEO‐BSPA was used as a macro‐RAFT agent for the copolymerization of styrene (St) and 2‐hydroxyethyl methacrylate (HEMA) using 2,2‐azobisisobutyronitrile as initiator. The molecular weight of copolymer PEO‐b‐P(St‐co‐HEMA) increased with the monomer conversion, but the molecular weight distribution was a little wide. The influence of molecular weight of macro‐RAFT agent on the polymerization procedure was discussed. The ROP of ε‐caprolactone was then completed by initiation of hydroxyl groups of the PEO‐b‐P(St‐co‐HEMA) precursors in the presence of stannous octoate (Sn(Oct)₂). Thus, the amphiphilic copolymer of linear PEO linked with comb‐like P(St‐co‐HEMA)‐g‐PCL was obtained. The final and intermediate products were characterized in detail by NMR, GPC, and UV. © 2005 Wiley Periodicals, Inc. J Polym Sci Part A: Polym Chem 44: 467–476, 2006     

一种含假芪型偶氮生色团两亲性嵌段共聚物的合成与表征

利用原子转移自由基聚合（ATRP）合成了一种新型的含假芪型偶氮生色团的两亲性嵌段共聚物P（HEMA-b-6CNAzo）。首先,采用ATRP引发剂引发三甲基硅保护的羟乙基甲基丙烯酸酯（HEMA—TMS）聚合,得到大分子引发剂P（HEMA—TMS）;接着进一步引发单体甲基丙烯酸6-（N_甲基苯胺基）己酯进行ATRP反应,得...     

一种两亲性嵌段共聚物胶束的制备及其对叶酸的负载和控制释放

采用可逆加成-断裂链转移(RAFT)聚合合成了以丙烯酸异丁酯(IBA)、甲基丙烯酸2-二甲氨乙酯(DMAEMA)无规共聚嵌段与聚丙烯酸-2-羟丙酯(PHPA)组成的两亲性两嵌段共聚物(P( IBA-co-DMAEMA)-b-PHPA),并用凝胶渗透色谱(GPC)、核磁共振波谱(1H-NMR)及红外光谱(FTIR)对其进...     

Thermal degradation mechanism of methacrylonitrile-styrene copolymers on flash pyrolysis

The thermal degradation mechanisms of random copolymers of methacrylonitrile (MAN) and styrene (St) have been investigated by pyrolysis gas chromatography in the temperature range of 358 to 920?C using a Curie point pyrolyzer (JHP-2) and comparing results with the results from TG/DTA-FTIR apparatus (SII-6200, JASCO-320). The amount of St monomer from decomposition of the copolymer is higher than that from P(St) alone; whilst that of MAN monomer from copolymer is lower than that from P(MAN). This phenomenon reflects the boundary effect in the pyrolysis of copolymer. The thermal degradation mechanisms of copolymers are discussed in terms of the competition between the depolymerization and the back biting reaction on the basis of bond dissociation energies of C-C and C-H bonds in the copolymer chain.     

Micelle-assisted synthesis of PANI nanoparticles and application as particulate emulsifier

Well-defined water-dispersible polyaniline (PANI) nanoparticles were synthesized by in situ chemical oxidative polymerization of aniline in the presence of an amphiphilic P(AMPS-co-VM) copolymer micelle. P(AMPS-co-VM) copolymer was prepared by the free radical polymerization of 7-(4-vinylbenzyloxyl)-4-methyl-coumarin (VM) and 2-acrylamido-2-methyl-1-propanesulfonic acid (AMPS) which can self-assemble into micelles in aqueous solution. Here, P(AMPS-co-VM) copolymer micelle is used not only as soft template but also as acid dopant in our reaction system. The structure, size, and morphology of PANI nanoparticles were characterized by various experimental techniques. It is found that the morphology and the size of the PANI nanoparticles strongly depend on the molecular characteristics of the P(AMPS-co-VM) copolymer. The synthesized PANI nanoparticles behaved as particulate emulsifier for the stabilization of oil-in-water emulsions.