硫杂蒽酮镍（II）配合物与DNA的作用研究

合成了O-（硫杂蒽酮-[2]-基）-氧乙酸镍（II）配合物。通过元素分析,IR, DTA-TG谱对其结构进行了表征。研究表明：配体羧羰基脱质子后与镍离子配位,配合物中含有一定量的配位水。同时以紫外可见光谱、荧光光谱、园二色谱,电化学方法和凝胶电泳方法研究了该配合物与DNA的作用。结果表明,该配合物能在生理条件下比配体和金属离子更有效地切割质粒DNA,自由基捕捉剂的加入不影响配合物的切割活性。该配合物使DNA溶液的紫外吸收强度和园二色吸收强度降低,DNA的存在可使该配合物的氧化还原活性降低。与溴化乙锭和DNA的竞争反应说明,该配合物主要以嵌入方式与DNA结合。     

四环素-铜(Ⅱ)配合物与DNA相互作用的吸收光谱研究

用紫外光谱方法研究了四环素(TC) Cu(II)配合物与DNA的相互作用.吸收光谱研究表明,DNA能与四环素(TC)及Cu(II)形成的配合物发生反应,配合物与DNA的作用方式随着配合物类型及DNA浓度的不同而不尽相同:当四环素与铜形成1∶1型配合物时,较低浓度的DNA能与配合物以嵌插方式相互作用,而较高浓度的DNA与该配合物除了发生嵌插作用外,还存在另外的作用方式;当四环素与铜形成1∶2型配合物时,DNA与该配合物则主要以嵌插方式相互作用,并且这两种配合物与DNA的嵌插作用均是通过四环素配体插入的.     

具有切割DNA活性的铬配合物*

铬配合物切割DNA的活性在医学、药学及生物学领域引起了广泛关注。本文综述了具有切割DNA活性的铬配合物的研究进展,介绍了不同价态铬的多种配位模式配合物切割DNA的活性,总结了铬配合物切割DNA的作用机理,展望了不同价态铬配合物的研究和发展方向。     

光谱法研究[Ce(NO_3)_3(Phen)_2]配合物晶体结构及其与DNA之间的相互作用

对配合物[Ce(NO3)3(Phen)2]的吸收光谱、荧光光谱和拉曼光谱进行了归属,研究了该配合物的晶体结构。同时,用光谱法研究了该配合物与DNA之间的相互作用。研究发现,DNA加入后,配合物的紫外吸收峰和表面增强拉曼峰明显降低,而荧光强度明显增强。配合物对EB与DNA作用有竞争。这些表明配合物与DNA有较强的相互作用,并且主要键合模式是插入作用。测得配合物与DNA的键合常数为1·7×105。     

全反式维甲酸合钇(Ⅲ)配合物对DNA的切割和键合作用(英)

以紫外光谱、荧光光谱、粘度法和凝胶电泳方法研究了全反式维甲酸合钇(Ⅲ)配合物与DNA的作用。结果表明，该配合物能在生理条件下比配体和金属离子更有效地切割质粒DNA，体系离子强度和pH值的变化对配合物的切割活性有较大影响，自由基捕捉剂的加入不影响配合物的切割活性。该配合物对DNA的切割可能通过水解机理进行。该配合物可使DNA的粘度增加，使EB-DNA体系的荧光强度和DNA溶液的紫外吸收强度降低。据此推断，该配合物主要以嵌入方式与DNA作用。     

钌配合物断裂DNA及其机理研究

DNA是遗传信息的携带者和基因表达的物质基础,金属配合物与DNA的相互作用研究受到广泛关注,成为生物无机化学的重要研究内容之一.与其他类型金属配合物相比,钌配合物具有良好的热力学稳定性以及丰富的光化学、光物理和氧化还原特性,其作为DNA断裂试剂也引起人们的极大兴趣.以近年一些代表性的研究工作为例,本文对钌配合物在DNA断裂作用机制方面的研究进展进行了综述.     

手性三菲咯啉合镍与DNA的立体选择性研究

有关 DNA与金属配合物反应机理和作用模式的探讨是生物无机化学研究的重要内容之一 .目前的研究 [1～ 4] 表明 ,有大共轭配体配位的八面体金属配合物以静电作用或插入方式与DNA结合 .外消旋 [Ni( phen) 3]2 +及其旋光异构体与 DNA作用机理的研究曾有报道 [4] .但用电化学方法研究其旋光异构体与 DNA作用则未见详细报道 .本文用电化学方法和 CD谱研究了 Δ- ,∧ - [Ni( phen) 3]2 +配合物与 DNA的作用 .两种方法所得结果均表明 Δ- ,∧ - [Ni( phen) 3]2 +与 DNA作用时 ,Δ构型配合物的插入作用比∧构型配合物的强 .该法与平衡透析…     

一种Cu(Ⅱ)Schiff碱配合物与DNA相互作用的研究

用循环伏安方法和紫外可见吸收光谱法研究了一种自行合成的Schiff碱配合物与DNA的相互作用,发现此配合物能插入DNA双螺旋结构内部,并得到该配合物与DNA的结合常数。     

多吡啶钌配合物作为DNA结构探针的研究

本文对多吡啶钌配合物作为DNA荧光或结构探针的研究背景、研究技术及其特点、钌配合物与DNA的键合模式及其结合力大小的影响因素、钌配合物与DNA键合的异构选择性及不同键合速率、非放射性核酸标记及DNA分子光开关等方面进行了简要述评     

新型多吡啶配体的设计及其对配合物与DNA作用机制的影响

近年来 ,以钌 ( )多吡啶配合物为探针研究 DNA的结构已成为生物无机化学领域中的一个热点[1,2 ] .这些配合物由于热力学稳定性好 ,光化学和光物理信息丰富 ,在研究 DNA内部的电子转移和Fig.1　 Structures of the ligandsDNA的结构识别等方面均有重要的作用[3～ 7] .在配合物与 DNA的相互作用中 ,配合物的形状、大小以及中心离子电荷等都有一定的影响[8] ,其中 ,配合物的形状起着至关重要的作用 ,与 DNA的形状匹配的配合物与DNA的结合较强 .这些配合物中通常含有平面性较大的芳香环配体 ,可插入到 DNA的碱基对之间 ,并与 DNA具有…     

稀土-香兰素缩赖氨酸希夫碱配合物的合成、表征及其与DNA作用的研究

合成了香兰素缩赖氨酸希夫碱配体(HL)和15种香兰素缩赖氨酸希夫碱的稀土配合物REL(NO3)2.3H2O(RE=Y,La,Ce,Pr,Nd,Sm,Eu,Gd,Tb,Dy,Ho,Er,Tm,Yb,Lu),并通过元素分析、摩尔电导、热重分析、红外光谱、紫外光谱、核磁共振方法对配合物的组成和结构进行了表征。采用紫外光谱和荧光光谱方法初步研究了Nd,Tb,Yb,Lu这4种希夫碱配合物与DNA的相互作用,实验结果显示,随着DNA的加入,配合物在280 nm处的紫外吸收峰不断增强,同时配合物在418 nm左右的荧光发射峰随DNA浓度的增大均逐渐减小,说明配合物和DNA是以静电模式结合。     

邻香草醛缩牛磺酸Schiff碱铕（Ⅲ）配合物与DNA的插入作用

合成了3种铕（Ⅲ）与邻香草醛缩牛磺酸Schiff碱配合物[EuTOvL（NO3）]·2H2O（TOy：Schiff碱配体,L^1：1,10-邻菲咯啉,L^2：2,2＇-联吡啶,L^3：2-氨基吡啶）,并对其进行了结构表征;采用荧光光谱法和黏度法研究了配合物与DNA的相互作用模式．实验结果表明3种配合物对DNA均有不同强度的插入作用,其插入能力在一定范围内与配合物的浓度正相关,且与配合物分子适宜的平面性有关,3种配合物对DNA插入能力顺序为：[EuTOvL^1（NO3）]·2H2O〉[EuTOvL^2（NO3）]·2H2O〉[EuTOvL^3（NO3）]·2H2O．     

铕（III）牛磺酸席夫碱配合物的合成、表征及其与DNA的作用模式

合成了三种铕(III)与牛磺酸缩水杨醛席夫碱配合物 [(Eu(TSal)L(NO3)) •2H2O,TSal ：席夫碱配体,L1：1,10-邻菲咯啉,L2：2- 氨基吡啶,L3：2,2’-联吡啶],并对其进行了结构表征;采用荧光光谱法和粘度法研究了配合物与小牛胸腺DNA的相互作用模式。实验结果表明三种配合物对DNA均有不同强度的插入作用,其插入能力在一定范围内与配合物的浓度正相关,且与配合物分子适宜的平面性有关,三种配合物对DNA插入能力顺序为：[Eu(TSal)L1(NO3)]•2H2O＞[Eu (TSal)L3(NO3)] •2H2O＞[Eu(TSal) L2(NO3)]• 2H2O。     

Synthesis,characterization, DNA binding,oxidative damage of DNA strand scission,and antimicrobial activities of β-diketone condensed Schiff-base transition metal complexes

Co(II), Ni(II), Cu(II), Zn(II), and VO(IV) complexes containing a versatile β-diketone Schiff-base ligand (obtained by the condensation of 3-furan-2-ylmethylene-2,4-dione and 2-aminophenol) have been synthesized and characterized. Microanalytical, magnetic, and spectroscopic data reveal that the central metal is coordinated to two oxygens of phenolate and two nitrogens of imine of the ligand. Binding of synthesized complexes with calf thymus DNA has been investigated by spectroscopic and electrochemical methods and viscosity measurements. The complexes are able to form adducts with DNA and to distort the double helix by changing the base stacking. Electrostatic binding of vanadyl complex is observed from the weak hypochromism in electronic absorption spectra and no change in the viscosity with DNA. Oxidative DNA cleavage activities of the complexes are studied with supercoiled pUC19 DNA using gel electrophoresis. The hydroxyl radical (OH^?) is likely to be the species responsible for the cleavage of pUC19 DNA by the synthesized complexes. Under our experimental conditions, the vanadyl complex has no significant cleavage of DNA. The compounds have been screened for activity against several bacterial and fungal strains and the results are compared with the activity of standard drugs.     

DNA-binding,oxidative DNA cleavage,and coordination mode of later 3d transition metal complexes of a Schiff base derived from isatin as antimicrobial agents

A Schiff base, obtained by the condensation of isatin monohydrazone with 2,3,5-trichlorobenzaldehyde, and its Co(II), Ni(II), Cu(II), and Zn(II) complexes have been synthesized and characterized. The interaction of these complexes with DNA is investigated using viscosity, absorption titration, and electrochemical techniques. The results indicate that the complexes bind to Calf thymus DNA through intercalation. Oxidative cleavage activities of the complexes are studied using supercoiled pBR322 DNA by gel electrophoresis. Antimicrobial study reveals that copper and zinc complexes are better antimicrobial agents than the Schiff base and its other complexes.     

Metal based pharmacologically active agents: Synthesis,structural elucidation,DNA interaction,in vitro antimicrobial and in vitro cytotoxic screening of copper(II) and zinc(II) complexes derived from amino acid based pyrazolone derivatives

The paper presents the synthesis of complex combinations of Cu(II) and Zn(II) with Schiff base obtained by the condensation reaction of 4-aminoantipyrine with benzaldehyde and 2-amino-3-methyl-butanoicacid. Structural features of synthesized compounds were determined by analytical and spectral techniques. Binding of synthesized complexes with calf thymus DNA (CT DNA) was studied by spectroscopic methods and viscosity measurements. Experimental results indicated the ability of the complexes to form adducts with DNA and to distort the double helix by changing the base stacking. Oxidative DNA cleavage activities of the complexes were studied with supercoiled (SC) pUC19 DNA using gel electrophoresis. The in vitro antimicrobial screening effects of the investigated compounds were monitored by the disk diffusion method. The synthesized Schiff base complexes exhibited higher antimicrobial activity than the respective free Schiff base. The in vitro cytotoxicity of synthesized complexes against Ehrlich ascites carcinoma (EAC) tumor model was investigated using trypan blue dye exclusion assay. The complexes possessed significant cytotoxic activity.     

大环多胺及其金属配合物与DNA的相互作用*

本文综述了近年来基于大环多胺及其金属配合物与DNA相互作用的研究进展,着重介绍本课题组在有关单双核、多核以及功能化大环多胺衍生物及其金属配合物与DNA相互作用方面的研究和发现,并对其在化学核酸酶方面的应用进行了讨论。在单双核大环多胺衍生物方面,我们分别合成了以吡啶、苯环、咪唑、三氮唑为侧臂的单核大环多胺金属配合物,同时合成了以刚性桥相连的双核配合物和以柔性链相连的双核配合物。并研究这些单双核大环多胺与DNA的相互作用,发现以刚性链相连的双核大环多胺金属配合物具有很好的切割DNA的性质,可以在低浓度、短时间内切断DNA。在功能化大环多胺方面,我们合成了含有碱基、PNA单体、咪唑鎓盐、冠醚、二茂铁等功能化基团的大环多胺衍生物及金属配合物,并研究了其与DNA的相互作用。在多核大环多胺方面,我们合成了基于大环多胺的寡聚物,研究发现该类物质可与DNA形成复合物,从而有效地保护DNA免于酶解。     

DNA Origami Scaffolds as Templates for Functional Tetrameric Kir3 K+ Channels

In native systems, scaffolding proteins play important roles in assembling proteins into complexes to transduce signals. This concept is yet to be applied to the assembly of functional transmembrane protein complexes in artificial systems. To address this issue, DNA origami has the potential to serve as scaffolds that arrange proteins at specific positions in complexes. Herein, we report that Kir3 K⁺ channel proteins are assembled through zinc‐finger protein (ZFP)‐adaptors at specific locations on DNA origami scaffolds. Specific binding of the ZFP‐fused Kir3 channels and ZFP‐based adaptors on DNA origami were confirmed by atomic force microscopy and gel electrophoresis. Furthermore, the DNA origami with ZFP binding sites nearly tripled the K⁺ channel current activity elicited by heterotetrameric Kir3 channels in HEK293T cells. Thus, our method provides a useful template to control the oligomerization states of membrane protein complexes in vitro and in living cells.     

Δ-和Λ-[Ru(bpy)2(HPIP)2+两种异构体对小牛胸腺DNA不同键合速率的CD光谱证明

Wilson[1]于1997年发表了关于DNA导电性的评论性文章, 介绍了各种学派的观点. 争论焦点在于DNA是否为导体. 将两种配合物键合于DNA作为接头, 通过研究电子转移可确定DNA是否为导线, 其中配合物和DNA键合模式是研究的关键. Barton[2]和Norden[3]均认为2+ 配合物能强烈插入DNA中. 我们[4]曾从改变辅助配体角度出发, 研究2+和DNA的作用, 结果证明2+具有更强的插入能力, 并结合文献把键合模式归纳为3类, 即静电键合、沟面键合和插入键合[5]. 最近, 我们报道了新体系2+/DNA/2+(bpy=2,2′-bipyridine), 其中2+和2+均可插入DNA中. 2+是光诱导电子给予体, 2+是电子接受体, 荧光光谱证明前者的电子通过DNA中的π电子转移给后者, 导致后者荧光猝灭, 结果支持DNA是导线的观点[6]. 2+中的PIP芳香环和DNA碱基芳环组成π电子的堆积力[7], 从而增强了对DNA的插入能力.