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新型镍催化体系合成Cis-1,4聚丁二烯的研究 总被引:1,自引:1,他引:1
本文研究了以加氢汽油为溶剂的Ni(Naph)_2-Al(i-Bu)_2OR-BP_3·OEt_2及Ni(NaPh)_2-Al(i-Bu)_2OAr-BF3·OEt_2两体系对丁二烯的催化聚合活性、聚合物分子量、微观结构等。各种Al(i-Bu)_2OR或Al(i-Bu)_2OAr为助催化剂组成的新型镍催化体系对丁二烯聚合都有较高的催化活性,所得聚合物Cis-1,4含量在96%以上。磁化率和紫外可见光谱研究证明,在Al(i-Bu)_2OR体系中以Ni(Ⅰ)为主及小量未还原的Ni(Ⅱ);Al(i-Bu)_2OAr中Ni(Ⅰ)及Ni(O)共存。 相似文献
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Nd—Al双金属活性体的组成及其对共轭双烯烃的聚合 总被引:1,自引:0,他引:1
稀土Ziegler-Natta催化剂活性体对双烯烃配位聚合的研究已有很多报道。作者曾从NdCl_3·3P_(350)~(**)-Al(i-Bu)_3体系分离出Nd-Al双金属活性体。本文从NdCl_3·3P_(350)-HAl(i-Bu)_2和Al(C_2H_5)_3反应体系中分离出一系列Nd-Al双金属活性体,用元素分析方法研究了这些活性体的组成,并综合考察了在无助催化剂AlR_3存在下从不同烷基铝获得的活性体本身对共轭双烯烃的定向聚合能力。 单体、溶剂、HAl(i-Bu)_2、Al(C_2H_5)_5及活性体的合成,聚合方法,聚合物表征均按文献[4]。 相似文献
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本文研究了邻菲罗啉对KBrO3-Na2SO3-K4[Fe(CN)6]-H2SO4振荡体系的扰动。结果表明,当加入邻菲罗啉的浓度在0.0005~0.0035mol·L-1范围内时,导致KBrO3-Na2SO3-K4[Fe(CN)6]-H2SO4pH振荡体系的Pt电极电位、溴离子选择电极电位和pH振荡的周期和振幅均明显放大,而加入邻菲罗啉的浓度在0.004~0.013mol·L-1范围内时,该体系的振幅缩小。另外,本文就邻菲罗啉对KBrO3-Na2SO3-K4[Fe(CN)6]-H2SO4pH振荡体系的影响机理进行了讨论。 相似文献
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以天冬氨酸-KBrO_3-Mn~(2+)-Fe(phen)_3~(2+)-H_2SO_4为体系的化学振荡反应的研究 总被引:1,自引:1,他引:1
本文研究了天冬氨酸(以AA表示)-KBrO_3-Mn~(2+)-Fe(Phen)_3~(2+)(Phen表示邻菲罗啉)-H_2SO_4为体系的化学振荡反应,达种以氨基酸组成的B-Z振荡体系尚未见报道。 相似文献
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合成了不同邻菲啰啉(phen)含量的聚(苯乙烯-丙烯酸)载体铁邻菲啰啉配合物(SAAC·Fe·phen)和不同5-硝基邻菲啰啉(Nphen)含量的聚(苯乙烯-丙烯酸)载体铁5-硝基邻菲啰啉配合物(SAAC·Fe·Nphen)。元素分析和红外结果证明SAAC·Fe·phen具有下面的结构:SAAC·Fe·phen-(i-Bu)_3Al二元体系的催化效率是SAAC·Fe-phen-(i-Bu)_3Al三元体系的2倍,是小分子铁的400倍。在SAAC·Fe·phen和SAAC·Fe·Nphen体系中,当phen(或N pnen)/Fe的摩尔比为0.7左右时催化活性最高。催化活性随着Al/Fe摩尔比的增大而升高,但当Al/Fe摩尔比大于70以上活性趋于恒定,和小分子铁催化荆相比这种高分子铁催化剂可以提高聚合温度。 相似文献
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铁体系催化丁二烯聚合的研究——Ⅱ.FeCl_3-(i-C_4H_9)_3Al-含氮配位体系聚合丁二烯 总被引:2,自引:1,他引:2
本文研究了FeCl_3-(i-C_4H_9)_3Al-含氮配位体系对丁二烯聚合的催化活性。含一个氮的化合物对该体系聚合丁二烯的催化活性没有显著的提高。能与Fe形成五员螯合环的含氮化合物对活性提高有以下次序:邻啡啰啉>2,2′-联吡啶>>乙二胺或四甲基乙二胺。详细研究了FeCl_3-(i-C_4H_9)_3Al-邻啡啰啉体系聚合丁二烯的规律,该体系可以得到中乙烯基聚丁二烯。提出了丁二烯聚合的反应机理。 相似文献
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尤芳雯 《理化检验(化学分册)》1999,(6)
在氧化还原滴定中(以食品级磷酸中易氧化物测定为例)采用亚铁-邻菲罗啉指示液代替邻菲罗啉指示液,结果表明,该法滴定终点明显,适应范围宽,尤其在极酸性滴定环境下.1 测试的方法原理食品级磷酸中的易氧化物主要为亚磷酸,在硫酸介质中,硫酸铈铵将P(Ⅲ)氧化成 P(V),用硫酸亚铁铵标液回滴过量的硫酸铈铵.滴定终点分析用邻菲罗啉及亚铁-邻菲罗啉指示液来做判断依据.2 用邻菲罗啉做指示液样品测定时,采用邻菲罗啉指示液,空白及试液经反复测试均无终点现象出现,这可能是由于测试环境为极强酸环境,[H~+]=3.64mol·L~(-1),强氧化剂硫酸铈铵极可能氧化了有机物邻菲罗啉,指示液被“封闭”,无法指示终点的到达. 相似文献
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稀土-其它过渡金属催化剂用于共轭双烯烃的聚合I.(NdCl3+FeCl3).nphen-AlH(i-Bu)2体系对丁二烯的聚合 总被引:3,自引:0,他引:3
用共沉淀法制备了不同钕、铁含量的NdCl_3和FeCl_3邻菲罗啉(phen)络合物,并与AlH(i-Bu)_2组成Ziegler-Natta型催化剂,发现这种混合催化剂在合适的Fe/Nd比范围内,对丁二烯的聚合活性高于单一稀土或铁催化剂,尤其是产物的微观结构,可随催化剂中铁、钕含量不同而有较大幅度的变化(cis-1,4含量98—40%,1,2含量1—49%左右,考察了AI/M(M=Nd+Fe的摩尔数)和溶剂对聚合活性的影响,随Al/M的变化,催化剂的活性出现一个高峰;并随催化剂用量不同,活性高峰处的Al/M值也不同,溶剂对催化利活性的影响也很大,其顺序是:甲苯≈苯>环已烷>正己烷,即芳烃>脂环烃>直链烃。 相似文献
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甲基丙烯酸丁酯(BMA)在2-乙基己酸钕[Nd(Oct)_3]和三异丁基铝[Al(i-Bu)_3]配合催化下的聚合反应结果表明。以正己烷和石油醚为溶剂的聚合转化率高于甲苯和四氢呋喃体系。4种不同配体的钕盐的聚合转化率差别不大。但是,以Nd(Oet)_3-Al(i-Bu)_3为催化剂时聚甲基丙烯酸丁酯的分子量最高。聚合反应速度与单体浓度和催化剂浓度均成一次方关系。甲基丙烯酸丁酯的聚合反应活化能为47.40kJ/mol。 相似文献
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丙酮酸作底物的BZ振荡体系 总被引:4,自引:0,他引:4
研究生命体系中物质参与的化学振荡对探索生物振荡规律,推动时间医药学的发展起着十分重要的作用。丙酮酸是动物体能量代谢过程和植物体光合过程的重要中间体。我们发现了以它作反应底物的BZ振荡体系:丙酮酸(Pyr)-溴酸钾(KBrO_3)-邻菲罗啉铁(Ⅱ)(Fe(phen)_3~(2+))-硫酸(H_2SO_4)体系。(以下简称Pyr-BZ体系)。并对这一振荡反应的影响因素及其 相似文献
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丁二烯聚合铁系催化剂的磁性分析 总被引:1,自引:1,他引:1
丁二烯聚合铁系催化剂FeCl_3-Phen-Al(i-Bu)_3的磁化率和紫外可见光谱测定结果表明,三氯化铁与乙酸乙酯(EA)形成高自旋络合物FeCl_3·(EA)_2;FeCl_3·(EA)_2-Al(i-Bu)_3体系显强铁磁性;Phen有稳定Fe(Ⅱ)、显著降低铁磁性的作用。 相似文献
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催化动力学光度法测定微量邻菲罗啉 总被引:2,自引:0,他引:2
催化动力学分析法,在国内外均有广泛的研究,并有综合性报道,但大多数是用以测定痕量无机离子,对于测定微量有机物的报道尚属少见。尤其是用催化动力学光度法测定邻菲罗啉的报道更为少见。邻菲罗啉是一种目前广泛应用的氧化还原指示剂和有机显色剂,因此研究微量邻菲罗啉测定方法具有重要意义。本文研究在0.2mol·L~(-1)的硫酸介质中,微量邻菲罗啉对过氧化氢氧化酸性络蓝K的褪色指示反应有明显地催化作用,吸光度的变化值在一定的条件下与催化剂浓度呈线性关系,借此建立了测定微量邻菲罗啉的动力学光度新催化体系。 相似文献
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本文报道由(NdCl_3+FeCl_3)·nphen-HAl(i-Bu)_2催化体系引发异戊二烯聚合的结果。在适当Nd/Pe比下,该体系对异戊二烯聚合的活性可超过单一钕或铁催化剂的活性,同时随催化剂中钕和铁含量的不同,所得产物的微观结构变化很大,当体系中钕含量由100%→0时,产物的顺-1,4结构含量由94.4%→22.1%,而3,4结构含量由5.6%→77.9%。Al/M(N=Nd+Fe)比、单体浓度和聚合温度不仅对聚合活性有影响,对产物的微观结构影响也较大。事实表明,该聚合体系中存在着两种过渡金属(Nd和Fe)活性中心,它们按各自的机理进行异戊二烯的聚合。 相似文献
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WCl_6是优良的开环聚合催化剂,但只有一篇专利中提到用WCl_6催化丁二烯的聚合得到非顺式1,4-聚丁二烯,而且活性很低.用钨化合物催化丁二烯聚合为高1,2-链节含量的聚丁二烯,则尚未有报道.我们的工作发现,WCl_4(OR)_2-(i-Bu)_2AlOPh体系可使丁二烯在加氢汽油中聚合成1,2-链节含量在80%左右,1,2-链节的全同立构体含量达60%以上的聚丁二烯.为合成1,2-聚丁二烯橡胶开辟了一个新的催化体系.但是,初步研究结果表明:催化活性和聚合物分子量均较低.因此,本文试图探索提高催化活性和聚合物分子量的方法. 相似文献