一种基于SWNTs/Nafion/CuNPs纳米复合材料的经济易制备型非酶尿酸传感器

通过电沉积金属铜于SWNTs/Nafion修饰的玻碳电极表面构建了一种经济且简单易制备的非酶尿酸传感器。采用扫描电镜和能谱仪表征了纳米材料的形貌和成分,并考察了不同扫速和p H值对修饰电极的影响。在优化条件下,尿酸的线性范围为0.1~1 000μmol·L-1,检出限(S/N=3)为0.058 5μmol·L-1。采用标准加入法检测人体血清中尿酸的回收率为97.2%~103.9%,相对标准偏差(RSD)为0.04%~0.11%。该非酶法与GOD-POD酶法的结果高度一致,且传感器经济易制备、灵敏性高、稳定性好、重现性高。     

血红蛋白修饰粉末微电极的电化学行为及其在NO检测中的应用

制备并研究了使用表面活性剂DDAB和血红蛋白(Hb)修饰的粉末微电极(DDAB Hb PME)的电化学行为.结果表明,Hb于该修饰电极表面的表观载量较之文献报道提高了近3个数量级.在DDAB Hb PME电极上,Hb的氧化/还原过程转移的质子数为1.NO能在DDAB Hb PME电极表面富集,利用DDAB Hb PME电极检测溶液中的NO,可以明显提高电极的输出性能,测量灵敏度为3.1mA/μmol·L-1cm2,明显大于文献报道值(0.001～0.02mA/μmol·L-1·cm2).相应的线性检测范围为9～100nmol·L-1,检测下限达到9nmol·L-1,并可完全消除溶液中共存的抗坏血酸和尿酸对检测的干扰.     

石墨烯/碳纳米管复合膜修饰电极检测亚硝酸根

本研究先采用滴涂法制备了多壁碳纳米管修饰电极,然后采用电化学沉积技术从含有氧化石墨烯的溶液中制备了石墨烯(GR)/多壁碳纳米管(MWCNT)复合膜修饰电极(GR/MWCNT/GCE)。研究了亚硝酸根(NO2-)在该修饰电极上的电化学行为。结果表明,该修饰电极对亚硝酸根的电氧化具有高的催化活性。在pH 7.00的PBS缓冲溶液中,微分脉冲伏安法测定亚硝酸根的线性范围为1.0×10-7mol·L-1~1.7×10-3mol·L-1,检出限为5.0×10-8mol·L-1(S/N=3)。用该法测定了土壤中亚硝酸根的含量,结果令人满意。     

Ti/nanoTiO_2-Pt阳极和Ti/nanoTiO_2阴极成对电合成葡萄糖酸锌和丁二酸

使用新颖的纳米结构电极成对电合成葡萄糖酸锌和丁二酸.采用溶胶-凝胶法制备Ti基纳米TiO2(Ti/nanoTiO2)电极,同时采用电沉积法制备Ti基纳米TiO2-Pt(Ti/nanoTiO2-Pt)修饰电极.通过循环伏安研究发现,Ti/nanoTiO2-Pt电极对葡萄糖氧化及Ti/nanoTiO2电极对马来酸还原均具有高催化活性.以Ti/nanoTiO2-Pt电极为阳极、Ti/nanoTiO2电极为阴极,通过正交实验得到成对电合成葡萄糖酸锌和丁二酸的优化条件为:阳极和阴极电流密度分别为1.2A·dm-2和3.0A·dm-2,阳极液为0.4mol·L-1葡萄糖+0.6mol·L-1NaBr,阴极液为0.6mol·L-1马来酸+0.2mol·L-1NaCl,温度50℃.成对电合成的总电流效率达到170%.     

葡萄糖氧化酶在纳米金/壳聚糖/离子液体BMIMPF6修饰电极上的直接电化学及其应用

用滴涂法将葡萄糖氧化酶(GOD)修饰到纳米金(Nano-Au)/壳聚糖(CS)/1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐(BMIMPF6)复合材料修饰的金电极表面,制备了GODNano-Au/CS/BMIMPF6/Au生物传感器。采用循环伏安法(CV)和扫描电子显微镜(SEM)对该生物传感器进行表征,并对其制备条件、电化学性质进行了较为详细的研究。结果表明,复合材料不仅为GOD提供了良好的微环境,而且通过纳米尺寸效应和离子液体的高导电性,促进电子转移,使GOD具有更高的活性。该修饰电极可作为葡萄糖生物传感器,在最优条件下,葡萄糖浓度在1.0×10-4~1.0×10-6 mol·L-1范围内呈良好的线性关系,其线性相关系数r=0.9995,检出限为3.85×10-8 mol·L-1。     

PCA/GC电极同时测定尿酸(UA)和抗坏血酸(AA)

制备聚肉桂酸(PCA)修饰电极(PCA/GC),研究尿酸(UA)和抗坏血酸(AA)在该电极上的电化学行为.结果表明,在UA和AA共存体系中,UA、AA在PCA/GC电极上氧化峰电流增大且峰电位分别负移至50mV、330mV,二者相差280mV,据此可同时检测UA和AA.在pH6.0磷酸盐缓冲液中,UA、AA的氧化峰电流与其浓度分别在2.0×10-6～1.0×10-4mol·L-1、2.0×10-5～6.0×10-4mol·L-1范围内呈线性关系.该电极重现性好,适用于尿样中UA的检测.     

聚钙羧酸修饰玻碳电极差分脉冲伏安法同时测定多巴胺和尿酸

采用电化学方法将钙羧酸(CCA)聚合修饰在玻碳电极(GCE)表面制备了聚钙羧酸指示剂修饰玻碳电极(PCCA/GCE),并用循环伏安法和交流阻抗法研究了电极的电化学性能。结果表明:在pH 6.0的磷酸盐缓冲溶液中,多巴胺(DA)和尿酸(UA)在聚钙羧酸修饰电极上的氧化峰得以分开,峰电位差为0.14V,据此提出了聚钙羧酸修饰电极差分脉冲伏安法同时测定多巴胺和尿酸的方法。DA和UA的浓度分别在5.0～43.8μmol.L-1和5.0～50.0μmol.L-1范围内与其氧化峰电流呈线性关系,检出限(3S/N)分别为0.2μmol.L-1和0.5μmol.L-1。方法可用于多巴胺注射液样品中DA和UA的测定,测定值的相对标准偏差(n=5)依次为2.43%和2.35%。     

铜纳米粒子/聚丙烯酸/石墨烯纳米复合材料修饰玻碳电极检测水中的4-硝基苯酚

采用一种温和且简单的原位生长法将铜纳米粒子和石墨烯非共价键合,得到铜纳米粒子/聚丙烯酸/石墨烯(CuNPs/PAA/GR)纳米复合材料,对4-硝基苯酚(4-NP)表现出良好的电催化活性.用扫描电镜对此纳米复合材料的形貌进行了表征.以此材料修饰的玻碳电极受吸附控制,4-NP在该电极表面的反应机理为两电子转移过程,电子转移数n=2.3,修饰电极的有效面积为0.6275 cm2,是裸电极的2.22倍,电极吸附量Гs为1.6×10-11 mol/cm2,催化速率常数kcat的平均值为1.15×104 L/(mol/s).修饰电极的响应电流与4-NP的浓度在1 ～ 150 μmol/L范围内呈良好的线性关系,线性方程为:Ipa(μA)=-0.015C(μmol/L)-0.98,(R2 =0.9951),检出限为0.23 μmol/L(S/N=3).此传感器制备简单、灵敏性高、稳定性和重现性好.使用此传感器检测实际水样中4-NP的回收率为88.6％～ 100.7％,相对标准偏差为2.6％ ～5.9％.     

钴配合物/单壁碳纳米管修饰电极对尿酸的检测

采用滴加单壁碳纳米管(SWCNTs)悬浮液和电沉积钴配合物[Co(phen)3]2+(phen=邻菲啰啉)的方法,制备了钴配合物-单壁碳纳米管修饰玻碳电极([Co(phen)3]2+-SWCNTs/GCE),研究了尿酸(UA)在该修饰电极上的电化学行为。结果表明,修饰电极对UA具有良好的电催化作用,在1~249μmol·L-1浓度范围内,氧化峰电流与UA浓度之间存在良好的线性关系,检出限(S/N=3)为1μmol·L-1,加标回收率在98%~102%之间。该修饰电极的稳定性和重现性好,可用于UA的定量分析。     

邻苯二胺在L-酪氨酸功能化的玻碳电极上的聚合及其性能

首先在非水介质中通过电化学氧化将L-酪氨酸以C-N键共价键合在玻碳电极表面,形成L-酪氨酸接枝单层膜.再在L-酪氨酸功能化的玻碳电极上对邻苯二胺进行电化学聚合,从而制备了聚邻苯二胺/L-酪氨酸复合膜修饰玻碳电极(聚-o-PD-Tyr/GCE).研究发现聚-o-PD-Tyr/GCE在pH 6.8的磷酸缓冲溶液(PBS)中对抗坏血酸的电化学氧化具有催化作用,其氧化电位为0.35 V,比在裸玻碳电极上(0.58 V)降低了0.23 V,峰电流也明显升高.抗坏血酸在修饰电极上响应电流与其浓度在2.5×10-4～1.5×10-3mol·L-1范围内呈线性关系,检出限(3s/k)为43.64μmol·L-1.经修饰的电极保存在0.1 mol·L-1PBS中,可至少稳定5d.对5×10-4mol·L-1抗坏血酸溶液连续测定10次,测得此电极的相对标准偏差为3.2%.     

sPS/PET/SsPS-H共混体系的研究

以自制间规聚苯乙烯(sPS)功能化合成的磺化间规聚苯乙烯（SsPS-H)作相容剂,研究其对sPS/PET共混物微相结构与性能的影响,发现SsPS-H能够有效地改善二者的相容性,当sPS/PET/SsPS-H为85／15／2（重量比）时,冲击强度达到11．4kJ/m^2,为纯sPS的3倍,此时材料的弯曲强度为39．1MPa,下降约8％;DMA结果表明,随SsPS-H用量的增加,共混物的Tg逐渐提高;DSC分析结果表明,共混体系中sPS的熔点不受SsPS-H含量的影响,而PET的熔点在加入6份SpPS-H时明显降低。sPS在达到最大结晶速率的温度均随SsPS-H用量的增加先提而后下降。SEM观察到加入SsPS-H后,PET分散相的尺寸减小,且均匀程度增加,共混物室温下冲击断裂显著地由脆性转变为韧性,当加入6份SsPS-H后,冲击断裂又出现脆性。     

颗粒内受限聚合法制备PP/POE/PS合金

以等规聚丙烯/乙烯-辛烯共聚物(PP/POE)合金颗粒为扩散基体, 苯乙烯(St)为扩散单体, 利用颗粒内受限聚合法制备了PP/POE/PS三元合金. 结果表明, 对于POE质量分数为20%~40%的PP/POE合金颗粒, St均可扩散至直径为4 mm的颗粒中心部位, 在POE非晶相中生成相尺寸为几十至几百纳米的PS球. 在PP/POE合金颗粒的不同部位, 因POE相尺寸及单体的吸附量不同, 生成的PS相尺寸也不同, 在颗粒中心部位生成的PS球最小. 研究了St在PP/POE(质量比80: 20)颗粒中的扩散-聚合行为, 结果表明, St在合金颗粒中的扩散速率和扩散饱和值远大于在纯PP颗粒中的扩散速率和饱和值, 这主要是因为PP/POE合金颗粒中的非晶POE相有利于扩散. 改变单体投料量可以获得具有不同PS含量的PP/POE/PS三元合金. 结晶性能研究结果表明, PS在非晶POE相中的优先分布会使POE相体积增大, 从而使PP的结晶温度和熔融温度降低. 随着PS量的进一步增大, 分布在PP中的PS对PP有结晶成核作用.     

Water/ionic surfactant/alkanol/hydrocarbon systems. Realms-of-existence and transport properties of microemulsion type media

From a thorough study of many systems incorporating water, the ionic surfactant sodium dodecylsulfate, straighter or branched alkanols and aliphatic or aromatic hydrocarbons, it clearly appears that the molecular structure of the alkanol used as the cosurfactant is the composition factor that primarily determines the configuration of the microemulsion domain and, correlatively, the type of the microemulsion electroconductive and viscous behavior.     

Synthesis and characterization of NixMg1−xAl2O4 nano ceramic pigments via a combustion route

MgAl₂O₄ was successfully used as a crystalline host network for the synthesis of nickel-based nano cyan refractory ceramic pigments. Different compositions of Ni_xMg_1−xAl₂O₄ (0.1 ? x ? 0.8) powders have been prepared by using a low temperature combustion reaction (LTCR) of the corresponding metal nitrates with urea (U) as a fuel at 300 °C in an open air furnace. The as-synthesized samples were characterized by thermal analysis (TG-DTG/DTA), X-ray powder diffraction (XRD), Fourier transform infrared spectroscopy (FTIR) and transmission electron microscopy (TEM). UV-Vis and diffuse reflectance spectroscopy (DRS) using CIE- L^∗a^∗b^∗ parameters methods have been used for color measurements. The results show that the Ni_xMg_1−xAl₂O₄ samples are the crystalline phase with a particle size of 8.85-43.66 nm in the temperature range 500-1200 °C. The density, particle size, shape and color are determined for all the prepared samples with different calcination times and temperatures.     

结晶-非晶共混体系的结晶行为研究——PEO/PMMA与PEO/PVA共混物

用DSC和傅里叶红外(FTIR)光谱表征PEO/PMMA和PEO/PVA共混体系的结晶行为。发现PEO/PVA体系的结晶度与其组成的变化是一致的;而PEO/PMMA体系的结晶度随非晶组分增加而下降的速度,从与组成变化一致到比后者快,但又随时间而改变。对此结晶/非晶共混体系的结晶度随组成和时间而变化的现象,可用体系的玻璃化转变温度(T_g)来解释。     

PAHs Formation in the Depositions in a Methyl tert-Butyl Ether/Ar,a Methyl tert-Butyl Ether/O2/Ar and a Methyl tert-Butyl Ether/H2/Ar RF Plasma Environment

Contents and distributions of polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs) in the depositions were investigated and discussed in a MTBE/Ar, a MTBE/O₂/Ar and a MTBE/H₂/Ar plasma systems. A radio-frequency (RF) plasma system was used to produce the depositions under the designed operational condition. The identification and quantification of PAHs was accomplished by using a GC with a mass selectivity detector (GC/MS). Results indicated that when the input power controlled at high wattage (70 W) in the three systems, the contents of total-PAH in the MTBE/Ar system are higher than those of total-PAH in other system with adding O₂ or H₂. The comparison of three systems indicated the formation and accumulation of PAHs in the MTBE/Ar system is easier than other systems. At high input power wattage, when the MTBE/Ar mixture added O₂ or H₂, the domain pattern was shifted from both 3- and 4-ring PAH to 2-ring PAH. As far as the total-PAH content is concerned, the MTBE/Ar system at 70 W was found to have the highest mean total-PAH content (1540 g/g), while the MTBE/O₂/Ar system at 20 W had the lowest mean total-PAH content (44.4 g/g).     

CuNPs/PAA/GR纳米新材料修饰玻碳电极检测猪肉中的莱克多巴胺

采用一种温和且简单的原位生长法将铜纳米粒子和石墨烯非共价键合,形成一种对莱克多巴胺催化活性高的复合纳米新材料Cu NPs/PAA/GR。该材料用扫描电镜表征形貌,用阻抗表征修饰电极。不同扫速和p H值条件下,以其修饰玻碳电极构建的电化学体系受吸附控制,莱克多巴胺在该电极表面的反应机理属两电子转移过程。体系中电化学参数为:电子转移数(n)=1.7,修饰电极的有效面积为3.57 cm2,为裸电极的12.6倍,电极吸附量(Гs)为1.98×10-12mol/cm2。采用微分脉冲伏安法进行检测,莱克多巴胺的浓度在1~30μmol/L范围内呈良好线性关系(r2=0.990 2),检出限(S/N=3)为18.3 nmol/L。该传感器经济易制备、灵敏性高、稳定性与重现性好。将该传感器用于猪肉中莱克多巴胺的检测,其回收率为97.0%~102.5%,相对标准偏差为2.8%~3.2%。     

Transition metal complexes of the tripodal ligand 4-(2′-pyridylmethyl)-4-azaheptane-1,7-diamine. Crystal structures of [CuLCl]ClO4 and [NiL(MeCN)2](ClO4)2

The tripodal ligand 4-(2′-pyridylmthyl)-4-azaheptane-1,7-diamine has been prepared by reaction of 2-aminemethyl pyridine with acrylonitrile, followed by the reduction of the nitrile groups. Copper(II), nickel(II), zinc(II), cobalt(III) and chromium(III) complexes of the ligand have been prepared and characterized and the crystal structures of the complexes [CuLCl]ClO₄ and [NiL(MeCN)₂](ClO₄)₂ determined. The copper complex is five coordinate with approximate square pyramidal stereochemistry with the apical position occupied by a primary amine donor. The nickel complex is octahedral with the pyridine nitrogen donor lying trans to an acetonitrile ligand.     

Three interpenetrated frameworks constructed by long flexible N,N′-bipyridyl and dicarboxylate ligands

Three interpenetrated polymeric networks, {[Co(bpp)(OH-BDC)] · H₂O}_n (1) [Ni(bpp)_1.5(H₂O)(OH-BDC)]_n (2) and {[Cd(bpp)(H₂O)(OH-BDC)] · 2H₂O}_n (3), have been prepared by hydrothermal reactions of 1,3-bis(4-pyridyl)propane (bpp), 5-hydroxyisophthalic acid (OH-H₂BDC), with Co(NO₃)₂ · 6H₂O, Ni(NO₃)₂ · 6H₂O and Cd(NO₃)₂ · 4H₂O, respectively. Single-crystal X-ray diffraction analyses reveal that the three compounds all exhibit interpenetrated but entirely different structures. Compound 1 is a fourfold interpenetrated adamantanoid structure with water molecules as space fillers, in which bpp adopts a TG conformation (T = trans, G = gauche). Compound 2 is an interdigitated structure from the interpenetrated long arms of one-dimensional molecular ladders, while bpp in 2 adopts both TT and TG conformations. Compound 3 is a twofold interpenetrated three-dimensional network from a one-dimensional metal-carboxylate chain bridged by TG conformational bpp. The hydrogen bonding interactions in 1–3 further stabilize the whole structural frameworks and play critical roles in their constructions.     

PEO／PVP共混体系结晶行为

本文用WAXD、PLM、DSC方法研究了聚氧化乙烯(PEO)/聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)共混体系的结晶行为,探索了两组分聚合物间相互作用及体系结晶度与非晶组分含量的关系。DSC研究表明PEO/PVP共混体系具有两个玻璃化转变温度,分别是纯组分的T_g,无相容性。应用Avrami和LH方程对其动力学参数进行了研究。偏光显微镜观察了共混物结构形态。