Auswertungen von Tetraphenyloboratniederschlägen. I

Zusammenfassung Durch starke Säuren werden Alkalitetraphenyloborate in Borsäure und ein Gemisch organischer Spaltprodukte zerlegt. Die entstehende Borsäure läßt sich in bekannter Weise mit 1,1-Dianthrimid photometrisch bestimmen. Eine Arbeitsvorschrift zur indirekten spektralphotometrischen Bestimmung von Kalium, Rubidium und Cäsium wird angegeben. Das Verfahren wurde statistisch und anhand von Beleganalysen geprüft.

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Evaluations of tetraphenyloborate precipitates

Summary The alkali tetraphenyloborates are decomposed by strong acids into boric acid and a mixture of organic fission products. The resulting boric acid can be determined photometrically in known manner with 1,1-dianthrimide. A working procedure for the indirect spectrophotometric determination of potassium, rubidium and cesium is given. The method was tested statistically and with reference to check analyses.

     

Untersuchungen über den Einfluß borhaltiger Zusätze bei der Oxydation von Mesitylen

Zusammenfassung Die oxydation von Mesitylen in flüssiger Phase in Anwesenheit borhaltiger Zusätze wurde untersucht.Es wurde nachgewiesen, daß unter diesen Bedingungen die Oxydation des Mesitylens mit einer geringen Reaktions-geschwindigkeit vor sich geht und nicht vollständig abläuft. Die geprüften borhaltigen Zusätze besitzen einen Inhibierungseffekt, der bei Borsäure am stärksten ausgeprägt ist. Die Abwesenheit von Carbonylverbindungen in den Oxydations-produkten von alkylaromatischen Kohlenwasserstoffen wurde zum ersten Mal beobachtet.Die untersuchten Borsäureester sind als mäßige Hemmer des gesamten Oxydationsprozesses charakterisiert.

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Influence of boron containing additives on the oxidation of mesitylene

The present study characterized liquid-phase oxidation of mesitylene in the presence of boric additives.It is shown that mesitylene under these conditions is characterized by slow speed and small final depth of oxidation. Indications of almost full inhibition are observed in the presence of boric acid especially. For the first time in such cases no carbonyl compounds are observed in the oxidation products.The studied boric additives are characterized as moderate retardants of the total oxidizing process. Considerations are made in regard of how far the boric additives can be considered as catalysts of hydrocarbon liquid-phase oxidation. This information can be used in determing the most favourable conditions of oxidation from the practical point of view.

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Mit 3 Abbildungen     

X-ray-fluorescence analysis of high-purity holmium oxide for common rare earth impurities

Summary An X-ray fluorescence analysis method for determination of Gd, Tb, Dy, Er, Tm and Yb in Holmium oxide is described. Samples are converted to oxalate form and mixed with boric acid in the ratio 31. A double layer pellet is obtained by pressing about 800 mg of this mixture on a boric acid pellet. Selection of experimental parameters and analysis lines are discussed. The estimation limit ranges from 0.005% to 0.5%.

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Röntgenfluorescenzspektrometrische Analyse von hochreinem Holmiumoxid auf Verunreinigung von Seltenen Erden

Zusammenfassung Die Proben werden in die Oxalatform übergeführt, mit Borsäure vermischt (31) und in Mengen von 800 mg als zweite Schicht auf eine Borsäuretablette gepreßt. Die Auswahl der experimentellen Parameter und der Analysenlinien wird diskutiert. Die Erfassungsgrenzen für Gd, Tb, Dy, Er, Tm und Yo liegen im Bereich von 0,005–0,5%.

     

Derivatographische Untersuchung von in geschmolzener Phase ablaufenden Reaktionen

Zusammenfassung Bei der derivatographischen Untersuchung der Reaktionen von Metaphosphat mit Bariumsulfat, Bleisulfat, Gips, Bariumchlorid, Silberchlorid und Calciumfluorid ergab sich, daß Metaphosphat gut als Aufschlußmittel für diese Verbindungen — mit Ausnahme der beiden letzten — geeignet ist. Die Untersuchung der Reaktionen von Borsäure mit Alkalihalogeniden zeigte, daß diese langsamer verlaufen als die entsprechenden Reaktionen mit Metaphosphat (siehe Teil I [2]) und durch die Verdampfung von Bortrioxid beeinflußt werden. Die Reaktionen des Natriumcarbonats wurden mit den Oxiden von Eisen, Aluminium, Chrom, Kobalt und Zink untersucht. Außer bei Zink wurde in allen Fällen CO₂-Abspaltung beobachtet.

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Derivatographic investigation of reactions in molten phaseII. Reactions with metaphosphate, boric acid and sodium carbonate

The investigation of the reactions of metaphosphate with barium sulphate, lead sulphate, gypsum, barium chloride, silver chloride and calcium fluoride showed that metaphosphate can be well used as reagent for the decomposition of these substances, with exception of the last two compounds. The reactions of boric acid with alkali halogenides are slower than those with metaphosphate (described in Part I [2]) and are influenced by evaporation of boric anhydride. The reactions of sodium carbonate have been investigated with the oxides of iron, aluminium, chromium, cobalt and zinc. Liberation of CO₂ has been observed in all cases, except zinc.

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I. Mitteilung: siehe [2].     

Determination of calcium in uranium by X-ray fluorescence

Summary An X-ray fluorescence method for the analysis of calcium in uranium in the range of 20 to 500 ppm is described. U₃O₈ samples are mixed with boric acid binder and double-layer pellets are prepared. The pellets are analysed using Philips PW 1220 semi-automatic X-ray spectrometer. Calculated lower limits of detection are better than 5 ppm for calcium in uranium.

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Bestimmung von Calcium in Uran durch Röntgenfluorescenz

Zusammenfassung Ein Verfahren für den Bereich von 20–500 ppm wird beschrieben. Die U₃O₈-Proben werden mit BorsÄure als Bindemittel vermischt zu Doppelschicht-Tabletten gepre\t, die mit Hilfe eines halbautomatischen Philips PW 1220 Röntgenspektrometers analysiert werden. Die untere Nachweisgrenze liegt bei 5 ppm Ca.

     

Rapid decomposition method for silicate samples

Summary This paper describes a rapid dissolution method for silicate samples such as soils and sediments. 0.1–0.2 g sample was decomposed with HNO₃/H₂O₂/HF acid mixture in a PTFE digestion vessel by using microwave heating for 3 min at 500 W of microwave power. The solution, to which 0.5 g of boric acid was added, was diluted to 50 ml and then filtered. Nine elements in the filtrate were determined by sequential ICP-AES. The accuracy of this procedure was validated by analyzing three SRMs for soil and sediment. All results were in good agreement with the certified values.

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Schneller Aufschluß von Silicatproben

     

Fast quantitative analysis of boric acid by gas chromatography-mass spectrometry coupled with a simple and selective derivatization reaction using triethanolamine

A fast, selective, and sensitive GC-MS method has been developed and validated for the determination of boric acid in the drinking water by derivatization with triethanolamine. This analytic strategy successfully converts the inorganic, nonvolatile boric acid B(OH)₃ present in the drinking water to a volatile triethanolamine borate B(OCH₂CH₂)₃N in a quantitive manner, which facilitates the GC measurement. The SIM mode was applied in the analysis and showed high accuracy, specificity, and reproducibility, as well as reducing the matrix effect effectively. The calibration curve was obtained from 0.01 μg/mL to 10.0 μg/mL with a satisfactory correlation coefficient of 0.9988. The limit of detection for boric acid was 0.04 μg/L. Then the method was applied for detection of the amount of boric acid in bottled drinking water and the results are in accordance with the reported concentration value of boric acid. This study offers a perspective into the utility of GC-MS as an alternate quantitative tool for detection of B(OH)₃, even for detection of boron in various other samples by digesting the boron compounds to boric acid.     

X-ray fluorescence analysis of high-purity dysprosium oxide for Y, Eu, Gd, Tb, Ho and Er

Summary A rapid XRF analysis method for the determination of common rare earth impurities, viz. Y, Eu, Gd, Tb, Ho and Er, in dysprosium oxide is described. Samples are converted to oxalates which in turn are mixed with boric acid in the proportion of 21. A double-layer pellet is obtained by pressing the mixture on to a boric acid pellet. Selection of analysis lines and experimental parameters are discussed. The estimation range is from 0.005–0.5% for Eu, Gd, Tb, Er and from 0.01–0.5% for Y, Ho.

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Röntgenfluorescenzanalyse von hochreinem Dysprosiumoxid auf Y, Eu, Gd, Tb, Ho und Er

Zusammenfassung Die Proben werden in Oxalat übergeführt und im Verhältnis 21 mit Borsäure vermischt. Diese Mischung wird als zweite Schicht auf eine Borsäuretablette gepreßt. Die Auswahl der geeigneten Analysenlinien und die experimentellen Parameter werden diskutiert. Die Erfassungsgrenzen liegen im Bereich von 0,005–0,5% (Eu, Gd, Tb, Er) bzw. 0,01–0,5%(Y, Ho).

     

Voltammetric Determination of Boric Acid Using the Ternary Complexation System with Salicylaldehyde and H‐Acid

A square‐wave voltammetric method for the determination of boric acid in water has been described based on the new understanding of the electrochemical behavior of boric acid‐Azomethine H complexation. Salicylaldehyde and H‐acid were used as the starting materials of boric acid‐Azomethine H complex and their concentrations were optimized for boric acid determination in water. A glassy carbon electrode, instead of a conventional mercury electrode, was used in the measurement. The detection limit of the proposed method was 0.10 mg B dm^?3. The proposed method was successfully used for boric acid determination in the water from a seawater desalination RO plant.     

High-performance liquid chromatographic determination of boric acid and germanic acid with conductometric detection

Summary Boric and germanic acids were detected by a conductivity detector after ion-exclusion Chromatographic separation on a cation-exchange resin. Neither acid could be directly measured by a conductivity detector because they were very weak. However, use of eluents of polyol compounds permitted their determination by a conductivity detector. With 0.1 M of fructose as eluent, it was possible to detect 0.5 ppb of boric acid (as B) and 1.5 ppb of germanic acid (as Ge).

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HPLC-Bestimmung von Borsäure und Germaniumsäure mit konduktometrischer Detection

Zusammenfassung Beide Säuren wurden mit Hilfe eines Leitfähigkeitsdetektors nach Trennung durch Ionenausschluß-Chromatographie an einem Kationenaustauscher analysiert. Eine direkte Messung war wegen der Schwäche der Säuren nicht möglich; daher wurde eine Elution mit Polyolen durchgeführt. Mit 0,1 M Fructoselösung als Eluens konnten noch 0,5 ppb Borsäure (als B) und 1,5 ppb Germaniumsäure (als Ge) nachgewiesen werden.

     

Determination of heavy metal traces in metallic materials with IDMS

Summary Two pure copper samples were analysed for Cr, Ni, Zn, Cd, and Pb with isotope dilution mass spectrometry (IDMS) as a part of a certification campaign of the European Community Bureau of Reference in Brussels. Additionally, one commercially available copper powder was determined for Zn, Cd, and Pb. After dissolution of the sample in aqua regia Pb was separated from the matrix by anodic electrodeposition, the other elements by anion-exchange chromatography. Positive thermal ions were produced in a single-filament ion source using the silica gel technique with phosphoric acid for Zn, Cd, and Pb and with boric acid for Cr and Ni. Most of the heavy metals could be determined with relative standard deviations of about 1% down to the ng/g level. The detection limits were 13 ng/g for Zn, 4 ng/g for Ni, 2 ng/g for Cr, 1 ng/g for Pb, and 0.03 ng/g for Cd. The results were compared with those obtained by another IDMS laboratory and by other methods applied during the certification campaign.

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Bestimmung von Schwermetallspuren in metallischen Werkstoffen mit der massenspektrometrischen IsotopenverdünnungsanalyseTeil 1. Bestimmung von Cr, Ni, Zn, Cd und Pb in reinem Kupfer

     

X-ray fluorescence analysis of terbium oxide and oxalate for rare earth impurities

Summary A method for the determination of samarium, europium, gadolinium, dysprosium, holmium and yttrium oxides in terbium oxide is described. The sample is converted to terbium oxalate, mixed with boric acid binder in the ratio 21, pelleted at a pressure of 20 tons over a boric acid backing pellet and irradiated with X-rays from a tungsten tube operated by Philips PW 1140 generator. The secondary X-rays thus generated are analysed by a LiF(200) crystal in Philips PW 1220 X-ray fluorescence spectrometer. The minimum determination limit is 0.01% for all rare earth oxides determined except for yttrium oxide for which it is 0.005%.

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Zusammenfassung Eine Methode zur Bestimmung der Oxide von Samarium, Europium, Gadolinium, Dysprosium, Holmium und Yttrium in Terbiumoxid wurde beschrieben. Die Probe wird zu Terbiumoxalat umgesetzt, mit Borsäure im Verhältnis 2 1 gemischt, mit 20 Tonnen Druck auf eine Borsäuretablette aufgepreßt und mit Röntgenstrahlen aus einer Wolframröhre bestrahlt, die mit einem Philips-Generator PW 1140 gespeist wurde. Die dabei entstehenden Sekundärstrahlen wurden mit Hilfe eines LiF-Kristalls (200) in einem Philips PW 1220 Röntgenfluoreszenz-Spektrometer analysiert. Die untere Grenze der Bestimmbarkeit liegt bei 0,01% für alle bestimmten Seltenerden-Oxide mit Ausnahme von Yttriumoxid mit 0,005%.

     

Electrochemical generation of manganese(III) and behaviour of the generated oxidant in acetic acid in the presence of perchlorate ions

Summary Research was carried out to determine conditions for the anodic generation of manganese(III) with high current efficiency in solutions of sodium perchlorate in acetic acid, and to examine the behaviour of the oxidant thus generated. The effects of water and acetic anhydride on current efficiency in the generation of the oxidant was also examined. The formal redox potential of the Mn(III)/ Mn(II) system is decreased with increasing concentrations of sodium acetate in the solution. The effect of sodium perchlorate and perchloric acid concentrations is the reverse. Procedures for coulometric titrations of a number of substances with the generated oxidant were developed, end point being detected using biamperometric and potentiometric methods. Perchloric acid accelerates the oxidation of certain substances with manganese(III) in acetic acid and increases the sensitivity of end-point detection using the potentiometric method.

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Elektrochemische Erzeugung von Mangan(III) und das Verhalten dieses Oxydationsmittels in Essigsäure bei Gegenwart von Perchlorat

Zusammenfassung Die Bedingungen der anodischen Erzeugung von Mangan(III) mit hoher Stromausbeute in Essigsäure, nach Zugabe von Natriumperchlorat wurden untersucht; das elektrochemische Verhalten des so dargestellten Oxydationsmittels wurde ebenfalls untersucht. Der Einfluß von Wasser und Essigsäureanhydrid auf die prozentuelle Stromausbeute des erwähnten Oxydationsmittels wurde verfolgt. Das Formalredoxpotential des Systems Mn(III)/ Mn(II) sinkt bei Erhöhung der Konzentration an Natriumacetat in der Lösung. Perchlorsäure wie auch Natriumperchlorat üben eine entgegengesetzte Wirkung aus und führen zur Steigerung des Formalredoxpotentials bei Erhöhung ihrer Konzentration. Verfahren zur coulometrischen Titration verschiedener Substanzen mittels biamperometrischer oder potentiometrischer Erfassung des Titrationsendpunktes wurden ausgearbeitet. In Gegenwart von Perchlorsäure wächst die Geschwindigkeit der Oxydation einiger Substanzen in Essigsäure in Gegenwart von Mn(III) und auch die Empfindlichkeit der Endpunktbestimmung verbessert sich.

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Presented at the 9th International Symposium on Microchemical Techniques, Amsterdam, August 28–September 2, 1983.     

Untersuchungen zur Spezifit?t der Vortrennung der Catecholamine mit Bors?uregel und einem schwachen Ionenaustauscher

Ohne Zusammenfassung

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Study on the specificity of the pre-purification of catecholamines on boric acid gel and a weak cation-exchanger

     

The decarboxylation of phenylmalonamates and phenylmalonilates

Whilst decarboxylation of dibasic acids and their derivatives under alkaline conditions and on heating at elevated temperatures is well established, the decarboxylation of the brucine salt of phenylmalonamic acid (brucine-2-carbamoyl-2-phenyl-ethanoate) unusually takes place rapidly in water at room temperature. The details of the kinetics are given.

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Die Decarboxylierung von Brucinsalzen von Phenyl-malonamidsäure und N-Phenyl-phenyl-malonamidsäure

Zusammenfassung Brucinsalze von Phenyl-malonamidsäure (Brucin-2-carbamoyl-2-phenylethanoat) undN-Phenyl-phenyl-malonamidsäure (Brucin-N-phenyl-2-carbamoyl-2-phenyl-ethanoat) decarboxylieren in wäßriger Lösung bei Raumtemperatur sehr rasch. Details der Kinetik dieses Prozesses werden beschrieben.

     

X-ray fluorescence analysis of Y, Ce, Pr, Nd, Eu and Gd in high purity samarium oxide

Summary An XRF method for the determination of Y, Ce, Pr, Nd, Eu and Gd in high purity samarium oxide is described. Samples in oxalate form are mixed with boric acid in the ratio 31. About 800 mg of the mixture is pressed as a double layer pellet. Experimental parameters are selected to give maximum peak to noise ratio. The analysis lines are chosen after studying line interferences. The estimation limit ranges from 0.005% to 1% for most elements.

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Röntgenfluorescenzanalyse von Y, Ce, Pr, Nd, Eu und Gd in Samariumoxid hoher Reinheit

Zusammenfassung Zur röntgenanalytischen Bestimmung von Spuren Seltener Erden in hochreinem Samariumoxid wird die Probe in die Oxalatform übergeführt, mit Borsäure im Verhältnis 31 gemischt und zu je 800 mg in Doppelschichttabletten (über Borsäure) gepreßt. Für ein maximales Peak/Untergrund-Verhältnis wurden die experimentellen Parameter entsprechend ausgewählt. Die benutzten Analysenlinien ergaben sich aus einer Untersuchung der Störungen. Die Erfassungsgrenze liegt zwischen 0,005% und 1%.

     

Genaue Endpunktsbestimmung in der Potentiometrie

Zusammenfassung Eine Methode zur genauen Endpunktsbestimmung bei potentiometrischen Säure-Lauge-Titrationen wurde erarbeitet.Bei Annäherung an den Titrationsendpunkt registriert man die Differentialkurve der Potentialveränderungen zweier Indicatorelektroden schrittweise nach jeweiliger Zugabe kleiner Reagensmengen. Diese Endpunktsbestimmung wurde bei der genauen Eichung einer 0,1 n Natronlauge und bei der genauen Bestimmung des Borgehaltes von Borsäurelösung in normalem und schwerem Wasser angewandt. Bei Anwendung entsprechender Sorgfalt sind Bestimmungen mit Genauigkeiten (3) von etwa 0,01–0,02% möglich.

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Summary A method for the precise determination of potentiometric titration endpoints for acid-base titrations has been studied.Near the endpoint the differential curve of potential variations accross indicator electrodes is plotted after each addition of a small amount of reagent.This sensitive endpoint determination has been applied to the standardization of a 0,1 n sodium hydroxide solution and for high precision determinations of the boron content of normal and heavy water boric acid solutions.The precision of this method (3 ) under observation of all necessary precautions can be considered to be about 0,01–0,02%.

     

Spectrophotometric determination of some steroid sex-hormones

Summary A detailed spectrophotometric study of the reaction of estrogens and androgens with 98% sulphuric acid at 20° C and of the effect of various dilutions with water on the nature of the spectra is presented. Dilution of the androgens-acid and estrogens-acid solutions with water to 40% and 80% v/v acid, respectively, increases the absorption intensity 3 to 11 times. The optimum conditions for determination of down to 2g/ml of estrone, estradiol, ethinylestradiol, testosterone, and rostanalone and progesterone are reported. The results show a relative standard deviation of +-1.5 %.

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Spektralphotometrische Bestimmung einiger Steroid-Sexualhormone

Zusammenfassung Die Reaktion der Östrogene und Androgene mit 98%iger Schwefelsäure bei 20° C und der Einfluß von Verdünnungen. mit Wasser auf die Art der Spektren wurden eingehend untersucht. Verdünnungen auf einen Säuregehalt von 40% und 80% bewirken eine 3–11fache Zunahme der Absorption. Die optimalen Bedingungen zur Bestimmung von >2g/ml Östron, Östradiol, Äthinylöstradiol, Testosteron, Androstanalon und Progesteron wurden ausgearbeitet. Die relative Standardabweichung beträgt+-1,5%.

     

Polarographische Bestimmung der p-Cyanobenzoesäure in Terephthalsäure

Zusammenfassung Digeriert man technische Terephthalsäure mit Wasser und Methanol, so läßt sich in der so gewonnenen Lösung der Prozentgehalt an p-Cyanobenzoesäure polarographisch bestimmen. Als Grundelektrolyt verwendet man 4-Butylammoniumjodid in Gegenwart von Schwefelsäure. Der relative Fehler beträgt ± 5%.

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Polarographic determination of p-cyanobenzoic acid in terephthalic acid

Summary If technical terephthalic acid is digested with water and methanol, the percentage content ofp-cyanobenzoic acid can be measured polarographically in the resulting solution. The primary electrolyte employed was 4-butylammonium iodide in the presence of sulfuric acid. The relative error was ± 5%.

     

Synthesis of 4-hydroxy-4,5-dihydro-1,2,4-triazol-5-ones

Summary A series of hydroxamic acid ethoxycarbonylhydrazides was obtained by reactions of ester ethoxycarbonylhydrazones with hydroxylamine. The corresponding 3-substituted 4-hydroxy-4,5-dihydro-1,2,4-triazol-5-ones were synthesized by cyclization of these hydroxamic acid derivatives in basic medium.

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Synthesen von 4-Hydroxy-4,5-dihydro-1,2,4-triazol-5-onen

Zusammenfassung Durch Reaktion von Esterethoxycarbonylhydrazonen und Hydroxylamin wurde eine Reihe von Hydroxamsäureethoxycarbonylhydraziden gewonnen; Cyclisierung dieser Verbindungen durch Base gab die entsprechenden 3-substituierten 4-Hydroxy-4,5-dihydro-1,2,4-triazol-5-one.