在固体表面上以络合催化剂进行的乙烯型聚合反应

Ⅰ.緒言 在乙烯型加聚反應中所採用的催化作用一詞,实係指一個放熱鏈反應的引發作用而言。無論鏈的開始是由游離基,正烃基陽碳離子或是負烃基陰碳離子所引起,所謂催化劑都必須提供用以引起鏈增長的活潑中心的。在過去卄五年間,對於產生這種在預定時間中具有所需要的濃度的活潑中心的能力方面,我們曾積累了相當的一些知識及技術經驗。並且可以公允地說:我們在乙烯型聚合物鏈的引發方面已具有相當的基本概念,而且能進行實際的控制。我們還可藉引入能加速鏈終止反應,使整個聚合反應停止的調節劑(telomer)及改進劑對鏈終止的進行產生某     

1957年國際高分子化學討論會(續)

四.縮合聚合 這次縮合聚合方面的論文,分别在第8,9,14三個小組報告,第8小組係環型單體的聚合,主要是報告己內酰胺聚合方面的工作,共有論文10篇。第9小組係縮聚反應,共有論文14篇。第14小組係無機聚合物而元素有機高分子化合物的論文3篇列在這一組內報告。在第8小組     

關于近代纖維化學的幾個問題(續)

在纖維素大分子基本環節中伯醇基和仲醇基相對的反應能力 闡明這些問題是有巨大意義的。關於纖維素酯化反應更深的研究,及製得的纖維素衍生物,特别是它的酯類的化學相似性和性質的研究。在酯化和取代反應中,纖維素大分子中那一種醇基、伯醇基還是仲醇基更活潑?這個問題的提法在邏輯上是不正確的,因此對它可以不回答。通常認为,伯醇基更活潑些,在各種酯化反應中,它們首先起反應。正如以下將證明的,     

烷基鋁化合物

1859年,Hallwachs在試驗室中製得了有機鋁化合物,一直到1924年Grignard才分離和鑑定出這些化合物。后來Grosse等進行了一系列的有機鋁化合物的製備研究,至今仍是最詳盡的文獻之一。但總的看來,在有機金屬化合物中,有機鋁化合物過去是研究得很少的一個,也沒有什麼應用。     

4-甲基-2-氧代-四氢化咪唑-5-脂酸的合成

(1)利用Friedel-Crafts反應,由4-甲基-2-氧代-二氫化咪唑及四個不同的醯氯羧酸酯,得到下列四個化合物:4-甲基-5-(δ-乙氧羰基-γ-甲基丁醯)-2-氧代-二氫化咪唑,4-甲基-5-(δ-乙氧羰基-γ,γ-二甲基丁醯)-2-氧代-二氫化咪唑,4-甲基-5-(ω-乙氧羰基-正壬醯)-2-氧代-二氫化咪唑及4-甲基-5-(ω-乙氧羰基-正十七醯)-2-氧代-二氫化咪唑。 (2)用Cr_(2)O_3精製過的乙酸爲溶劑,PtO_2爲觸媒,這四個4-甲基-2-氧代-二氫化咪唑的衍生物,很順利的吸收相當於3分子的氫,還原為相對應的4-甲基-2-氧代-四氫化咪唑的衍生物,水解後得到下列四個酸:4-甲基-5-(δ-羧基-γ-甲基丁基)-2-氧代-四氫化咪唑,4-甲基-5-(δ-羧基-γ,γ-二甲基丁基)-2-氧代-四氫化咪唑,4-甲基-5-(ω-羧基-正壬基)-2-氧代-四氫化咪唑及4-甲基-5-(ω-羧基-正十七基)-2-氧代-四氫化咪唑。前三者已作過初步的微生物效應試驗,對於lactobacillus casei及saccharomyces cerevisiae都有顯著的反促生素效應。第四個化合物因為在水中溶度太低,故尚未能作它的微生物效應試驗。     

一个含有三个常数的气态经验方程

本文指出任何僅含兩個常數的氣態方程,在臨界點附近的缺點是特別顯著的。同時也指出,對應態定律應用到高密度氣體的偏差,可以相當滿意地用臨界係數(?)來衡量。因此我們建議將van der Waals方程,修改爲三常數的經驗方程,它的優點是這三個常數可以直接從氣體的臨界點數據計算出來;而且實例計算(包括極性很強和τ值很大的甲醇)說明它在相當大的温度和密度範圍內可以適用。將這個經驗式,寫成對比方程顯然含有臨界係數τ,就離開臨界點不太遠的氣體來說,這個函數關係可以相當满意地用本文方程總結出來。     

聚合反应的立体化学

聚合反應中的立體化學問題,近年來由Ziegler的合成結晶性的聚乙烯開始,Natta的合成結晶性聚苯乙烯,聚丙烯及在美國進行的製備全順式聚異戊二烯,顯示出很快的進展,這個問題被認為在今後工業上、理論上都是非常重要的研究對象。 由具有取代基的乙烯類單體的聚合所得到聚合物中的不對稱碳原子雖然在以前已經注意到,但由於這些不對稱碳原子排列的不規則,是使聚苯乙烯,聚丙烯等只能得到非結晶性聚合物的原因。對於游離基型的聚合,曾進行過認為採用適當的方法,以使不對稱碳原子的排列有一定     

关于增塑剂对聚氯乙烯性能影响的规律性

关於增塑剂的效率 曾反覆地作了增塑的高聚合物性能与所用增塑劑的特性常數間的關係的实驗(例如与其粘度、粘度的溫度梯度等等)。這些实驗至今未獲成功。本文作者曾作了關於聚氯乙烯方面這樣的实驗。下面報導我們所確定的增塑劑的一個特性常數与基本性能指數間關係的規律性,從而可以用數學公式來表示混合料的性能与所用增塑劑性質及其含量間的關係,因此也可以藉混合料的組成而推知其性能。這些公式在实際應用上可獲得满意的結果。     

膨胀计测定乳液聚合反应速度的简便方法

當單體轉化為聚合物時,由於二者的密度不同,體積將發生变化。根據體積的變化可以計算反應的轉化率。從此,可以测定聚合反應的速度。這種方法過去曾廣泛地被應用於研究本體聚合反應及溶液聚合反應的動力學工作中。乳液聚合反應因為體系比較複雜,用膨胀計法測定反     

自由基型的調節聚合反應

在某些能够打斷聚合物自由基的增長并在聚合物分子中引進末端基團的物質存在下,不飽和化合物的聚合反應稱為調節聚合反應。這個反應可以製備比較低分子的化合物,可用下式表示之:     

高温高压下纯苯在MoS_2催化剂上的加氢及异构化反应的动力学

關於在低溫催化劑(如Ni,Pt,Pd等)上,芳烃加氫反應的歷程及動力學研究較多;而在高溫催化劑(如Mo,W的氧化物及硫化物)上,這類研究則較少.等曾系統地進行了在高壓氫下,MoS_2,WS_2催化劑存在時芳涇、縮合芳涇等加氫反應歷程及動力學的研究.這些研究大多是在高壓     

密度梯度管及其對高分子化合物的應用

一、引言 密度是任何物質的一個重要的物理參數。無論在研究工作中,或在实際應用中,在許多情况下必須具有這個參數,才能作進一步的計算,以及對數據的分析,或對其他与密度有關方面的研究。因此,測定密度的方法是否簡单,應用是否灵活,以及是否具有一定程度的准确性,是决定方法价值的重要因素。     

偏二氰乙烯的合成及其聚合物的性質

最後所起的加熱分解是可逆反應,如果於反應體系中添加少量的P_2O_5或SO_2,則可以阻止其逆反應的進行,必須注意此操作反應中應絕對避免水的進入,因如果有水的存在则偏氰乙烯很容易聚合。用上述合成反應1,3-二羟基-2,2-二氰基丙烷(dimethylol malonyl dinitrile)的收率為28％。從四氰化丙烷(tetracyanopropane)的熱分解所得偏氰乙烯的收率約為40％。     

合成纖維的特性

Ⅰ.機械特性 合成纖維是許多優質日用品的良好原料。這種纖維還有各種不同的技術上的用途。由於合成纖維的應用範圍很廣,因而使它的生產飛速發展。第六個五年計劃中,我國卡普綸、氯綸、阿尼特、拉夫賽和尼特綸等型纖維的產量要增加到四倍。應該指出:合成纖維生產是一個年輕的工業部門。它是在本世紀30年代利用乙烯化合物的基礎上產生的。最初生產出來的纖維是維縈(氯乙烯与乙酸乙烯酯的共聚物)和貝采(氯代聚氯乙烯)。大約在15年以前,合成纖維生產的發展起了劇烈的轉變,這一工業部門開始飛速發展,這与發現並開始生產耐綸和貝綸     

高分子化合物的粘-彈性能及其与結構的關係(Ⅰ)

前言 在近代生活中,高分子化合物的重要性首先表現在其作為工程材料或工藝材料的應用。這種應用是多方面的:有用作彈性材料的橡膠,用作結構材料的塑料,用作紡織材料的纖維,以及用作塗料、軟片、膠粘劑、滑潤油等等。 這種廣泛的應用,是基於各式各樣的高分子化合物具有多種多樣的物理-機械性質。這些性質,首先聯系到固態高分子化合物的物理-機械性能——即在外在因素作用下的行為,而這     

1958年化学纤维与塑料研究工作协调会议情况

由中國科學院化學研究所,化學工業部瀋陽化工研究院,紡織工業部紡織科學研究院三個單位聯合主辦的1958年全國化學纖維与塑料研究工作協調會議已於3月3日至10日在北京举行。參加這次會議的有中央各部委頷導機關,科學院及工業部門的各個研究院(所),高等院校,各省工業廳、市化工局的研究試驗機構和附屬工廠共計66個單位,出席和列席代表共有165人,集合國內大部分化學纖維和有關塑料的專家,共同商討發展化學纖維与塑料的研究事業。這次會議是在反浪费、反保守运動和全國工農業生產大躍進的形勢下召開的。     

油酸的精製

在乳液聚合反應中乳化劑佔着很重要的地位,因此在研究乳液聚合反應時需要較純的乳化劑。油酸的碱金屬鹽如油酸鈉,油酸鉀等是非常適用於聚合反應的乳化劑,但是油酸本身却不容易純化,由它製得的鹽因而也常常夾有其他雜質。與油酸混合在一起,主要是飽和的硬脂酸,軟脂酸及亞油酸(Linoleic)。一般以形成鉛鹽的方法除去軟脂酸;用鋇鹽沉澱方法除去亞     

鉑重整條件下烃類轉化的機理與動力學 Ⅲ. 五員環烷在鉑重整條件下的轉化

進行了甲基環戊烷以及二甲基環戊烷異構體的混合物的重整試驗.研究了過程條件對各種反應轉化深度的影響与各種反應的動力學.升高溫度能加速芳烴化反應,及較少加速氫解.反應時間延長能使這兩種反應都增加.異構化為反應的中間階段,很少受反應條件改變的影響.根據各種反應的微分速度計算出速率常數,並指出芳烴生成及總轉化服從被芳烴阻抑的一次反应式,而氫解則服從無產品阻抑的一次式.根據動力學數據及鉑重整產品的詳細分析結果,提出了甲基環戊烷及二甲基環戊烷在鉑重整條件下的轉化流程.     

苏联化学纤维专家3.A.罗果文教授来我国访问

蘇聯技術科學博士,羅果文教授於今年一月中旬應中國科學院應用化學研究所的邀請到我國進行了講學和訪問。 羅果文教授20多年來從事於化學纖維的生產和研究工作,曾榮獲斯大林獎金。這次來我國大部分時間在長春應用化學研究所工作。他參加了這個所纖維素化學研究室1958年研究計劃     

丙烯腈的化學——Ⅲ.二螺(5,1,5,3)-十六三酮-3,7,11的合成

1.2,2,6,6-四(β-羧乙基)-環己酮經酯化後所生成的酯,可以作為合成各種二螺系化合物的原枓,在發生Dieckmann閉環作用後,即生成4,8-二(β-乙氧羰基)-二螺(5,1,5,3)十六三酮-3,7,11。再經水解失羧後,即得到二螺(5,1,5,3)十六三酮-3,7,11。這樣的三個六碳環的二螺環系,以前還沒有報導過。 2.二螺(5,1,5,3)十六三酮-3,7,11可以再和丙烯腈反應,生成2,2,4,4,10,10,12,12-八(β-氰基乙基)-二螺(5,1,5,3)十六三酮-3,7,11。利用這個化合物應當可以合成更複雜的螺系化合物。