铕(Ⅲ)-色氨酸-咪唑三元配合物的电化学行为研究

本文合成了铕（Ⅲ）－色氨酸－咪唑二元及三元配合物,并对配合物进行了红外光谱分析,确定了配合物的成键特征．应用循环伏安法研究了铕（Ⅲ）稀土离子、铕（Ⅲ）与色氨酸及咪唑混合溶液、铕（Ⅲ）二元及三元配合物在玻碳电极上的电化学行为．实验结果表明,在—０．４～—１．０Ｖ（ｖｓ．ＳＣＥ）电位扫描范围内,配体为非电活性物质,铕（Ⅲ）及其与配体的混合溶液以及配合物均显示了准可逆的电子迁移过程．     

噻吩甲酰三氟丙酮和4,5-二氮芴-9-酮及4,5-二氮芴-9-酮连氮铕(Ⅲ)三元配合物的合成和表征

合成了Ｅｕ（ＴＴＡ）３Ｌ１（Ⅰ）和［Ｅｕ（ＴＴＡ）３］２Ｌ２（Ⅱ）二种新的铕（Ⅲ）三元配合物（ＴＴＡ＝噻吩甲酰三氟丙酮一价阴离子、Ｌ１＝４，５－二氮芴－９－酮、Ｌ２＝４，５－二氮芴－９－酮连氮）。用元素分析、ＩＲ、ＵＶ和溶液荧光光谱对配合物进行了表征。探讨了溶剂对Ｅｕ（Ⅲ）三元配合物荧光光谱的影响，发现在ＣＨ３ＣＮ中Ｅｕ（Ⅲ）三元配合物发光效果最好，而溶剂ＤＭＦ会使配合物荧光减弱     

希土发光配合物研究──Ⅰ．希土与邻菲罗啉－N－氧化物及丙烯酸三元配合物的合成、表征和荧光性质

合成了邻菲罗啉－Ｎ－氧化物（Ｌ１）及丙烯酸（ＨＬ２）与部分希土的三元配合物［ＲＥ（Ｌ１）（Ｌ２）３］（ＲＥ＝Ｌａ－Ｎｄ．Ｓｍ－Ｔｂ）．通过元素分析、红外光谱、紫外光谱、摩尔电导、热分析对该系列配合物进行了表征．研究了Ｅｕ（Ⅲ）、Ｓｍ（Ⅲ）配合物的荧光性质，讨论了阴离子对Ｅｕ（Ⅲ）配合物荧光性质的影响．     

镧系离子同乙酰水杨酸和1,10-二氮杂菲三元配合物的研究

合成了镧系离子（Ｌｎ＾３＋）同乙酰水杨酸（Ａｓａ）和１．１０－二氮杂菲（Ｐｈｅｎ）的三元配合物并确定其组成为Ｌｎ（ａｓａｌ）３·ｐｈｅｎ。考查了三元配合物的红外光谱、热稳定性和溶解性及其乙醇－水溶液的电子光谱和荧光光谱。     

铜(Ⅱ)-α-氨基酸(5-取代邻菲咯啉)-L-苏糖酸三元配合物的稳定性研究

在２９８Ｋ，Ｉ＝０．１ｍｏｌ／ＬＫＮＯ３条件下测定了Ｌ－苏糖酸－α－氨基酸（５－取代邻菲咯啉）－铜（Ⅱ）三元配合物的生成常数．实验表明，生物配体α－氨基酸及Ｌ－苏糖酸具有良好的相容性，其三元配合物的稳定性大于相应二元配合物的稳定性．在较宽的ｐＨ值范围内，三元配合物的含量显著大于二元配合物的含量．即Ｌ－苏糖酸能作为金属离子的载体，使金属离子易于与氨基酸或蛋白质结合而被动物吸收利用．α－氨基酸及Ｌ－苏糖酸间的相容性及其三元配合物的稳定常数随α氨基酸的质子化常数及其二元配合物的稳定常数增加而增加，二者间存在良好的直线自由能关系．而在Ｌ－苏糖酸－５－取代邻菲咯啉－铜（Ⅱ）三元配合物中，由于ｄ－ｐ反馈π键的存在，三元配合物的稳定常数随取代邻菲咯啉质子化常数的增加而降低，二者之间也存在良好的直线自由能关系．     

铈（Ⅲ）,铈（Ⅳ）与植酸生成的固态配合物的研究

铈（Ⅲ）、铈（Ⅳ）与植酸生成的固态配合物的研究黎晓霞杨瑛＊刘建民杨汝栋（兰州大学化学系兰州７３００００）关键词铈（Ⅲ），铈（Ⅳ），植酸，固态配合物１９９６－１１－２０收稿，１９９７－０５－２６修回植酸（Ｈ１２ＩＨＰ）作为沉淀剂已被用于Ｔｈ４＋的定量测...     

新试剂7-(2,4-二羟基-5-羧基苯偶氮)-8-羟基喹啉-5-磺酸与铝的荧光反应性能的研究

研究了新试剂７－（２,４－二羟基－５－羧基苯偶氮）－８－羟基喹啉－５－磺酸（简称ＤＨＣＢＡＱＳ）与铝（Ⅲ）形成的络合物的荧光性能。在ｐＨ４．６２的ＮａＡｃ－ＨＡｃ体系中形成１∶１型强荧光配合物,其λｅｘ＝５１０ｎｍ、λｅｍ＝５７２ｎｍ,铝（Ⅲ）含量在０～０．０８ｍｇ／Ｌ范围内与荧光强度呈线性关系,方法检出限为１．０４×１０－１０ｍｏｌ／Ｌ。本方法用于茶叶、淀粉及水样中痕量铝（Ⅲ）的测定。     

配合物的直线自由能关系（ⅩⅦ）—铜（Ⅱ）—二氧四胺大环—α—…

用ｐＨ法在２５．０±０．１℃、Ｉ＝０．１ｍｏｌ／Ｌ ＫＮＯ３条件下研究了铜（Ⅱ）与１２－（２＇－羟基－５取代苄基）－１，４，７，１０－四氮杂环十三烷－１１，１３－酮－α－氨基酸所形成的竞争性三元混配型配合物的稳定性，测定了该体系的二元、三元配合物的稳定常数，并探讨了大环配体的取代基效应及二元、三元配合物的结构。     

配合物的直线自由能关系（ⅩⅤⅡ）──铜（Ⅱ）－二氧四胺大环－α－氨基酸三元混配配合物的稳定性研究

用ｐＨ法在２５．０±０．１℃、Ｉ＝０．１ｍｏｌ／ＬＫＮＯ３条件下研究了铜（Ⅱ）与１２－（２＇－羟基－５取代苄基）－１，４，７，１０－四氮杂环十三烷－１１，１３－二酮－α－氨基酸所形成的竞争性三元混配型配合物的稳定性，测定了该体系的二元、三元配合物的稳定常数，并探讨了大环配体的取代基效应及二元、三元配合物的结构。     

尾式金属卟啉配合物的研究（Ⅲ）—咪唑基尾式卟啉及其铁（Ⅲ…

合成了咪唑基尾式卟啉－５－邻［４－（１－咪唑基）丁氧基］苯基－１０，１５，２０－三苯基卟啉及其铁（Ⅲ）配合物。以元素分析，质谱，＾１ Ｈ ＮＭＲ，ＩＲ和紫外可见吸收光谱等进行了表征，初步研究了在氯仿和苯中某些含氮配体与铁（Ⅲ）配合物的轴向配位性质，表明，Ｆｅ（Ⅲ）Ｃｌ通常与含氮配体生成低自旋的六配位加合物，但在苯溶液中与咪唑作用时，一定条件下还能生成稳定的高自旋五配位加合物。     

稀土氨基酸混配型配合物的合成与表征

合成了１４种稀土元素与甘氨酸（Ｇｌｙ）、Ｌ－丙氨酸（Ａｌａ）的混配型三元固态配合物ＲＥ（Ｇｌｙ）_（２．５）（Ａｌａ）_（１．５）（ＣｌＯ_４）_３·Ｈ_２Ｏ（ＲＥ＝Ｌａ～Ｌｕ，Ｐｍ除外）。并对配合物进行了红外、核磁、荧光、Ｘ射线粉末衍射和热分析。铕（Ⅲ）、铽（Ⅲ）三元配合物的荧光强度（Ｅｕ：~５Ｄ_０→~７Ｆ_２；Ｔｂ：~５Ｄ_４→~７Ｆ_５，~７Ｆ_６）比相应铕（Ⅲ）或铽（Ⅲ）水合高氯酸盐增大１０倍。     

邻苯二酚衍生物与稀土元素配位反应的研究（V）：3,4—二羟 …

研究了稀土元素铈（Ⅲ）离子与３，４－二羟基苯甲酸（Ｈ３Ｌ）在水溶液体系中生成羧基配位化合物的条件，表征其组成为Ｃｅ（Ｈ２Ｌ）２（ＯＨ）．３Ｈ２Ｏ。并研究了该配合物在一定条件下，铈离子由羧基配位反应变由为两个邻酚羟基配位的配合物（Ｃｅ（ＨＬ）ｎ的转型反应及氧化物铈（ＶＩ）配合物的反应。     

镧系离子同乙酰水杨酸和1，10－二氮杂菲三元配合物的研究

合成了镧系离子（Ｌｎ３＋）同己酰水杨酸（Ａｓａｌ）和１．１０－二氮杂菲（Ｐｈｅｎ）的三元配合物并确定其组成为Ｌｎ（ａｓａｌ）３·ｐｈｅｎ．考查了三元配合物的红外光谱、热稳定性和溶解性及其乙醇－水溶液的电子光谱和荧光光谱．     

钛铁试剂分光光度法直接测定轻稀土中的铈

利用铈的变价以及Ｃｅ（Ⅳ）－Ｔｉｒｏｎ配合物在不同酸度条件颜色的特殊性，建立了无需预先分离而直接测定混合稀土中铈含量的分光光度法，在ＰＨ为９．０条件下，借助空气的氧化，Ｃｅ（Ⅲ）和Ｃｅ（Ⅳ）都与Ｔｉｒｏｎ形成Ｃｅ（Ⅳ）－Ｔｉｒｏｎ配合物。该配合物在ＰＨ为５．０时呈亮黄色，在４３５ｎｍ处有最大吸收。     

螯合剂对铽(Ⅲ)-转铁蛋白配合物的影响

在室温及ｐＨ７．４下,观察了一些螯合剂对铽（Ⅲ）－转铁蛋白配合物的影响．结果表明,铽（Ⅲ）与人血清脱铁转铁蛋白的结合是可逆的;ＥＤＴＡ和次氮基三乙酸可使铽（Ⅲ）－脱铁转铁蛋白配合物定量释放铽（Ⅲ）．用ＥＣＣＬＥＳ程序计算表明,血清中微摩尔数量级的铽（Ⅲ）主要以小分子配合物形式存在,其中铽（Ⅲ）－柠檬酸约占６２％,而铽（Ⅲ）－脱铁转铁蛋白配合物约占２１％     

核酸-8-羟基喹啉-钪(Ⅲ)体系的荧光特性及其分析应用

在ＰＨ ６．８～８．８的酸度范围内，小牛胸腺脱氧核糖核酸（ｃｔＤＮＡ），鱼精子脱氧核糖 核酸（ｆｓＤＮＡ）以及酵母核糖核酸（ｙＲＮＡ）分别与８－羟基喹啉（８－ＨＱＬ）和Ｓｃ（Ⅲ）形成的三元 体系受 ２６４～２７０ ｎｍ紫外光激发将发出 ４９０～４９６ ｎｍ的荧光。与 Ｓｃ（Ⅲ）和 ８－ＨＱＬ 二元络合 物相比，三元体系的荧光量子产率增大，荧光寿命增长，最大发射波长紫移约 １０ ｎｍ。６个合 成样品的分析结果表明，利用 Ｓｃ（Ⅲ）／８－ＨＱＬ能十分灵敏的测定脱氧核糖核酸。     

铕(Ⅲ)-色氨酸-苯并咪唑三元配合物的光谱和电化学表征

应用红外光谱、紫外光谱、Ｘ 射线光电子能谱及循环伏安法,对铕（ Ⅲ）色氨酸苯并咪唑三元配合物（［Ｅｕ（Ｔｒｐ）３（ＢＩＭ）］Ｃｌ３·３Ｈ２ Ｏ） 进行了表征． 循环伏安法研究表明,配合物在玻碳电极上呈现准可逆电化学行为． 并估算了配合物的动力学参数．     

铜(Ⅱ)-1,4,8,11-四氮杂环十四烷-12,14-二酮-α-氨基酸(5-取代邻菲咯啉)三元配合物的稳定性

本文采用ｐＨ法，在２５．０±０．１℃，Ｉ＝０．１ｍｏｌ·ｄｍ－３ＫＮＯ３存在条件下，测定了铜（Ⅱ）－１，４，８，１１－四氮杂环十四烷－１２，１４－二酮－α－氨基酸（５－取代邻菲咯啉）三元配合物的稳定常数，探讨了大环多胺配体与金属离子的配位能力、配位方式、及其在水溶液中铜（Ⅱ）配合物的稳定性，同时也研究了５－取代邻菲咯啉与铜（Ⅱ）之间的ｄ－ｐ反馈π键，取代基的Ｈａｍｍｅｔ诱导效应对三元配合物稳定性的影响。     

希土发光配合物研究──Ⅰ．希土与邻菲罗啉－N－氧化物及丙烯酸三元配合物的合成、表征和荧光性质

合成了邻菲罗啉－Ｎ－氧化物（Ｌ１）及丙烯酸（ＨＬ２）与部分希土的三元配合物［ＲＥ（Ｌ１）（Ｌ２）３］（ＲＥ＝Ｌａ－Ｎｄ，Ｓｍ－Ｔｂ）。通过元素分析、红外光谱、紫外光谱、摩尔电导、热分析对该系列配合物进行了表征。研究了Ｅｕ（Ⅲ）、Ｓｍ（Ⅲ）配合物的荧光性质，讨论了阴离子对Ｅｕ（Ⅲ）配合物荧光性质的影响。     

钪（Ⅲ）—对氯偶氮氯膦—L三元配合物显色体系的研究与应用

提出了钪（Ⅲ）－对氯偶氮氯膦－Ｌ三元配合物显色体系，并对其显色条件及第二配位体Ｌ对该显色体系的影响等问题进行了系统的研究。同时测定了配合物的组成比、带电性及共存离子的影响。推测了该三元络合物的可能结构。钪含量在０￣７．５μｇ／２５ｍＬ服从比尔定律。表观摩尔吸光系数为１．５２×１０＾５Ｌ·ｍｏｌ＾－１·ｃｍ＾－１。采用该三元体系测定了钒钛磁铁矿中的微量钪，结果满意。