含一价铜配合物的新型双金属钼氧簇合物[5-(4-Br-Ph)-2,4'-Hbpy]2·[CuⅠ(5-(4-Br-Ph)-2,4'-bpy)2]2[Mo8O26]的水热合成及晶体结构

采用水热法合成出一种含一价铜配合物的新型双金属钼氧簇合物[5-(4-Br-Ph)-2,4'-Hbpy]2[Cu(5-(4-Br-Ph)-2,4'-bpy)2]2[Mo8O26],并通过X射线单晶结构分析、红外光谱分析、元素分析以及X射线粉末衍射分析对该化合物的结构进行了表征.结果表明,该化合物属单斜晶系,P21/c空间群,晶胞参数a=1.4411(3)nm,b=1.3924(3)nm,c=2.5183(5)nm,β=99.06(3)°,V=4.990(17)nm3,Z=2;该化合物是由一价铜配合物{Cu(5-(4-Br-Ph)-2,4'-bpy)2}+与{β-Mo8O26}4-簇通过共价配位键连接形成的新型多金属钼酸盐,其中游离的质子化配体作为抗衡阳离子.     

三个基于Wells-Dawson型多酸的三核铜簇的合成、结构及性能

在水热条件下,通过Wells-Dawson型多酸[As_2W_(18)O_(62)]6-、氯化铜(CuCl_2·2H_2O)和5-(4-吡啶基)-1H-四氮唑(4-ptz)的反应,在同一反应釜中合成出2个结构完全不同的、都包含三核铜簇的多酸基化合物[Cu3(4-ptz)4(H_2O)7(As_2W_(18)O_(62))]·42H_2O(1)和[Cu3(4-ptz)5(H_2O)5(As_2W_(18)O_(62))]·47H_2O(2);当我们以另一种Wells-Dawson型多酸[P_2W_(18)O_(62)]6-、氯化铜(CuCl_2·2H_2O)和5-(3-吡啶基)-1H-四氮唑(3-ptz)反应,获得了另一种多酸基三核铜簇化合物[Cu3(3-ptz)4(H_2O)8(P_2W_(18)O_(62))]·33H_2O(3)。X射线单晶衍射结果表明,化合物1为多酸单支撑三核铜簇的悬臂式结构,化合物2的多阴离子被三核铜簇交替连接形成一维链式结构,而化合物3为多阴离子和三核铜簇形成的孤立结构。吡啶-四氮唑类配体(3-ptz和4-ptz)是形成化合物1~3中三核铜簇的重要结构因素。同时,研究了3个化合物的电化学以及光催化性能。     

Syntheses and Crystal Structures of Two Octamolybdate Compounds Modified by CuⅡ-Imidazole Cations

Two new polyoxomolybdate compounds,namely(CuIIL2)2[CuⅡ(HL)2]2[Mo8O26(HL)2].(H2O)4(1) and [CuⅡ(HL)2]2[β-Mo8O26](HL)2(2)(HL=imidazole),were designed and synthesized under hydrothermal conditions.X-ray diffraction analyses reveal that compound 1 consists of one Mo8O26(HL)24-cluster,two CuL2,two Cu(HL)22+,and four disassociated water molecules;and compound 2 is constructed by one β-Mo8O264-cluster,two Cu(HL)22+,and two uncoordinated imidazole molecules.     

三核和四核金属-有机簇修饰的四个多酸化合物的结构、选择性光催化和汞离子传感性能（英文）

使用柔性含S有机配体4-(2-噻吩-2-基-乙基)-4H-[1,2,4]三氮唑(L),通过调控反应参数成功制备出4个基于Keggin的化合物,即[Cu~Ⅰ_3L_3(PMo_(12)O_(40))](1)、[Cu~Ⅰ_4L_6(SiW_(12)O_(40))](2)、[Cu_Ⅰ~4L_6(SiMo_(12)O_(40))](3)和[Zn_4L_6(SiW_(12)O_(40))](4),并利用单晶X射线衍射、元素分析和红外光谱进行表征。化合物1中3个Cu+离子聚合3个配体诱导一个环状的三核铜簇。Keggin多阴离子连接三核簇构筑二维层结构。化合物2、3和4同构,包含由6个配体连接4个金属离子(2、3中为铜离子,4中为锌离子)形成的四核[M_4L_6]~(4+)簇。多酸阴离子提供2个氧原子连接2个[M_4L_6]~(4+)簇,从而形成一维链结构。标题化合物对废水中的阳离子染料亚甲基蓝(MB)展示了良好的选择性光催化性能。另外2-CPE(碳糊电极)可作为安培传感器来检测过氧化氢和亚硝酸根。化合物1、2和4展示了对Hg~(2+)的传感性能。     

由双核铜簇与柔性双三氮唑基配体构筑的一维链状铜配合物的合成、结构与光学性质表征

基于柔性的双三氮唑基配体和刚性的芳香羧酸,合成得到了一个一维链状铜配位聚合物[Cu2(bza)4(btx)]n(1)(btx=1,4-二(1,2,4-三唑基-1-基甲基)苯,Hbza=苯甲酸),并通过元素分析、红外光谱、X-射线单晶衍射、热分析、荧光光谱等测试对其进行了表征。晶体数据表明该化合物属于三斜晶系,P1空间群。在化合物1中,羧酸根均采取双齿桥联的模式,4个苯甲酸配体螯合2个铜离子构成1个双核铜单元(Cu-Cu键的距离为0.26 nm),这些双核铜单元又通过柔性双三氮唑基配体桥联形成一维链状的结构;热分析表明该化合物具有相对较高的热稳定性,室温下的固态荧光测试发现,在398 nm激发下,化合物1发射出绿色光。     

联咪唑及其衍生物修饰的多酸基化合物的合成、结构和性质

通过使用联咪唑及其衍生物2种有机配体在水热条件下合成了2个多酸基化合物[Ag4(biz)4][H2P2Mo5O23]·2H2O(1)和[Ag4(bbiz)4][HPWⅥ10WⅤ2O40](2)(biz=2,2-联咪唑,bbiz=5-丁基-2,2-联咪唑),并通过单晶X-射线衍射、元素分析和红外光谱对其进行了表征。化合物1包含双核银簇[Ag2(biz)2]2+,[P2Mo5O23]6-多阴离子通过提供端基氧原子连接相邻双核银簇而构筑了一维链结构。在化合物2中,每个Keggin型阴离子提供4个桥氧原子来连接4个双核银簇[Ag2(bbiz)2]2+,从而构筑一个二维的层结构。此外,对标题化合物的电化学、光催化以及荧光性能也进行了研究。     

四核铜簇合物[Cu4(Pyims)4]·4H2O·4CH3OH的合成、晶体结构及电催化性能

室温下以4-（3-吡啶基）-2-巯基咪唑(PyimsH)和Cu(ClO4)2·6H2O为原料,在甲醇介质中制备了四核铜簇合物单晶[Cu4(Pyims)4]·4H2O·4CH3OH。 该簇合物属四方晶系,I41/a空间群。 4个亚铜中心离子构成1个变形四面体,4个Pyims-配体以咪唑环上的N原子和巯基上的S原子与亚铜离子配位,其中S原子以桥基形式同时与2个亚铜离子配位。 相邻簇合物分子通过配体Pyims-吡啶环上N3及C7之间的氢键交互作用,构筑成三维网状结构。 采用简单的滴涂法将该簇合物修饰于玻碳电极表面,簇合物对O2气还原有良好的电催化活性,具有作为燃料电池电极材料的潜质。     

异构多羧酸配体的两种Zn(Ⅱ)配位聚合物的水热合成和表征（英文）

利用异构的半刚性多羧酸配体3,5-二(3-羧基苯氧基)苯甲酸(3-H3BCP),3,5-二(4-羧基苯氧基)苯甲酸(4-H3BCP)和刚性双三唑配体4-(4-(4H-1,2,4-三唑-4-基)苯基)-4H-1,2,4-三唑(L)在相似的水热条件下与金属Zn(Ⅱ)离子反应,制得混合配体的配位聚合物{[Zn(3-HBCP)(L)]·0.5H2O}n(1)和[Zn(4-HBCP)(L)0.5]n(2)。配合物1为含有双核簇的(4,4)连接的二维网络结构,而配合物2为三重互穿的2D+2D→2D平行网络结构。通过X射线单晶衍射、元素分析、红外光谱、紫外光谱以及荧光光谱其进行了表征。     

三氮唑配合物[Cu2(CH3COO)4(C4H8N4)2]·2CH3CN的合成及晶体结构

Cu(CH3COO)2 和4 氨基 3,5 二甲基 1,2,4 三氮唑反应制得标题化合物的单晶[Cu2(CH3COO)4(C4H8N4)2]·2CH3CN。晶体属三斜晶系 ,空间群 ,a=8.266(2),b=8.585(2),c=10.741(2) ,α=75.58(3),β=88.46(3),γ=86.35(3)°,V=736.7(3) 3 ,Z=1,Dc=1.509g·cm 3,F(000)=346,μ=1.502mm 1 。X 射线衍射结构分析表明 ,Cu2(CH3COO)4(C4H8N4)2 单元是中心对称的双核配合物 ,两个铜原子间距为2.698 。每个金属原子被围成四方锥的配位结构 ,四个乙酸根配体中最近的四个氧原子处在底面上[Cu O=1.965(3)～1.986(3) ] ,一个4 氨基 3,5 二甲基 1,2,4 三氮唑配体位于顶点位置Cu N=2.172 。     

3,5-二烷基-1,2,4-三唑衍生物构筑的两个Cu_4I_4簇配合物的合成、结构和荧光性质（英文）

以3,5-二甲(丙)基-4-氨基-1,2,4-三唑为配体,与CuI在H_2O/MeCN混合溶剂热合成了2个构型不同的Cu4I4超分子化合物{[Cu_2(aadmtrz)I2]·CH_3CN}n(1)和[Cu_2(dptrz)I]n(2)(aadmtrz=4-((1-氨乙基)-氨基)-3,5-二甲基-1,2,4-三唑,dptrz=3,5-二丙基-1,2,4-三唑),并进行了元素分析,红外,X射线粉末衍射及单晶衍射等表征。2个配合物中Cu4I4构型不同,配合物1中,Cu4I4簇连结成一个8环椅式-椅式结构,通过配体连接成(4,4)二维菱形格子结构;而配合物2中,Cu4I4簇呈畸变的立方烷结构,构成了含有19.5%孔隙率三维孔洞聚合物,其结构可简化为(3,4)-连接的拓朴结构。同时,在常温下研究了2个配合物的固体荧光性质。     

咪唑/三唑羧酸配体配合物的合成及性能研究

本文以含咪唑/三唑基的两种有机羧酸H2L1和H2L2(H2L1=2-(4-(1H-1,2,4-三唑-1-基)苯基)-1H-苯并[d]咪唑-5-羧酸;H2L2=2-(4-(1H-咪唑-1-基)苯基)-1H-苯并[d]咪唑-5-羧酸)为配体,在溶剂热条件下合成三种新的金属配合物[Co(HL1)2(H2O)4] (1),[N...     

A High Dimensional Coordination Polymer Based on [β-Mo8O26]4- Inorganic Building Block： Synthesis, Structure and Topology

A high dimensional copper coordination polymer {[Cu2(btb)2(H2O)4( -Mo8O26)] H2O}n(1, btb = 1,4-bis(1,2,4-triazol-1-yl)butane) based on [ -Mo8O26]4 anions and flexible bis(triazole) ligands has been synthesized and characterized by elemental analysis, IR spectra, single-crystal X-ray diffraction and thermal analysis. The crystallographic data show that complex 1 crystallizes in triclinic space group P with a = 9.7550(10), b = 10.3996(11), c = 10.9516(11), = 77.622(2), = 89.602(2), = 87.610(2), V = 1084.25(19)3, C16H34Cu2Mo8 N12O31, Mr = 1785.15, Dc = 2.734 g cm 3, μ(MoKα) = 3.303 mm 1, F(000) = 856, GOF = 1.060, Z = 1, the final R = 0.0376 and wR = 0.0982 for I > 2 (I). In 1, the inorganic building block [ -Mo8O26]4 anions are connected with each other to generate one-dimensional chains. Then the chains are further connected by Cu2+ ions to form a three-dimensional (3D) inorganic framework [Cu2( -Mo8O26)]n containing quadrangular channels, with the pcu alpha-Po primitive cubic topology. The btb ligands are encapsulated into the void of the 3D inorganic framework forming a new three-dimensional architecture. The thermal analysis illustrates that complex 1 retains a comparatively good thermal stability.     

新型四核铜配合物{[Cu4L2（N3）2（μ2-N3）2]·CH3OH}的合成及其晶体结构

多吡啶配体H2L[N,N’-二(3-甲基吡啶基)-2,6-吡啶二酰胺]与Cu(OAc)2.H2O反应合成了一种新型的四核铜配合物——[Cu4L2(N3)2(μ2-N3)2].CH3OH(1),其结构经IR,XRD和元素分析表征。1属单斜晶系,空间群C2/m,晶胞参数a=15.774(3),b=15.062(3),c=10.724(2),β=114.91(3)°,V=2 344.0(8)3,Z=4,Dc=1.736 mg.cm-3,μ=1.869 mm-1,R1=0.120 1,ωR2=0.298 4。1中四个金属铜原子通过两个L2-配体,四个N3-基团连接在一起,形成了一个新颖的四核铜结构。     

具有优良传导性能杂多酸复合物{[Co（H2O）8][H（H2O）3]（HINO）4(PW12O40)}n的合成,结构和性质研究

我们通过质子化水簇H+(H2O)3,过渡金属离子水簇[Co(H2O)8]2+,Keggin型结构[PW12O40]3-杂多阴离子和N-氧化吡啶-4-甲酸(HINO)的自组装成功地合成了一个质子传导无机-有机复合物.293 K的单晶结构分析表明化合物是一个具有大的1D通道的3D氢键网络,[PW12O40]3-以聚多阴离子链的形式填充于孔道中.热重分析结果表明此化合物在100℃以下比较稳定,结构没有发生改变,在200℃虽然失去了结晶水,但其结构还是比较稳定的.质子导电性能测试结果表明此化合物在温度为85～100℃范围内相对湿度为98%时的电导率达到1×10-3～2×10-3S cm-1,具有良好的导电性.通过实验结论,对质子传递的可能机理进行了推测.     

两个由铜离子与Waugh-型阴离子构筑的化合物的合成、晶体结构及表征

以(NH4)6[MnMo9O32]·8H2O为前体原料,与CuCl2及吡啶反应得到了2个Waugh型钼酸盐[Cu(H2O)4]3MnMo9O32·6H2O(1)和[Cu(H2O)4][Cu(C5H5N)(H2O)2]2(C5H5N)MnMo9O32·4H2O(2),并用元素分析、X-射线单晶衍射、红外光谱、固体紫外可见光谱、近红外光谱和热重分析对其进行了表征,并研究了化合物1的磁性质。晶体结构表明,化合物1属于三方晶系,空间群为R32;化合物2属于单斜晶系,空间群为C2/c。化合物1中Cu2+与[MnMo9O32]6-连接形成了三维二重穿插的α-Po拓扑结构。化合物2中单核铜"Cu(H2O)4"和双核铜建筑块"[Cu2(C5H5N)2(H2O)4]"作为桥连接阴离子[MnMo9O32]6-形成了三维网络结构。其中化合物2是首例有机配体参与过渡金属离子配位的Waugh型化合物。     

[Co(en)3]2(Zr2F12)(ZrF6H2O)·H2O的合成、 结构及表面光电压性质

采用常温晶化法合成了1个新的金属配合物与氟化锆的复合物[Co(en)3]2(Zr2F12)(ZrF6H2O)·H2O(1), 并对其单晶结构进行了解析. 该化合物属单斜晶系, C2/c 空间群, a=3.06110(17) nm, b=0.877680(5) nm, c=1.50811(9) nm, β=118.897(4)°, V =3.547(4) nm3, Z=8. 该化合物由双核氟化锆阴离子簇 [Zr2F12]4-和单核氟化锆阴离子簇 [ZrF6H2O]2-与钴胺配合物阳离子 [Co(en)3]3+ 及水分子组成, 氟化锆与钴胺配合物之间存在大量的氢键. 该化合物的表面光电压谱在339 nm处出现了光电信号. 这种特殊的光电现象有可能归因于该化合物的钴胺配合物阳离子与氟化锆阴离子簇之间存在的协同作用.     

基于4-氨基-1,2,4-三唑和多金属氧酸盐为杂化配体的Cu~Ⅱ和Cu~Ⅰ配合物的水热合成及光催化性能（英文）

在水热条件下,制备了2个基于多金属氧酸盐(POM)的Cu~Ⅱ和Cu~Ⅰ新型杂化配合物材料,即[Cu_2(4-NH_2-trz)4(Mo_8O_(26))(H_2O)_4]·5H_2O(1)和[Cu_4(4-NH_2-trz)4Mo_8O_(26)](2)(4-NH_2-trz=4-氨基-1,2,4-三唑)。通过单晶X射线衍射、傅里叶变换红外光谱和粉末X射线衍射分析确定了它们的结构。在配合物1中,4-氨基-1,2,4-三唑双齿配体连接2个相邻的CuⅡ中心形成双核结构单元,这些双核结构单元进一步通过Mo_8O_(26)~(4-)连接形成一维(1D)的杂化配位结构。在配合物2中,4-氨基-1,2,4-三唑双齿配体连接相邻CuⅠ中心构筑了独特的[Cu4(4-NH2-trz)4]n一维螺旋链,这些左手和右手的一维螺旋链再通过(β-Mo_8O_(26))~(4-)连接形成2D杂化骨架。光催化实验研究表明,样品1和样品2对于不同有机染料(亚甲基蓝(MB)、罗丹明B(Rh B)和甲基橙(MO))具有很好的光催化降解能力。     

苯二甲酸衍生物及含氮配体构筑的两个镍配位聚合物的合成、晶体结构与热稳定性研究(英文)

使用硝酸镍分别与2个含取代基的苯基二羧酸3-硝基邻苯二甲酸(3-NPAH2)和5-溴间苯二甲酸(H2BIPA)以及2个刚性含氮配体4,4′-联吡啶(4,4′-bipy)、1,4′-二咪唑基二苯(L=1,4′-bis(imidazol-yl)benzene)在水热条件下合成了2个镍配位聚合物,即,[Ni(3-NPA)(4,4′-bipy)(H2O)]n(1)和[Ni(BIPA)(L)]n(2)。表征了2个化合物的红外光谱、元素分析、热重、X-射线单晶衍射以及X-射线粉末衍射。化合物1是三斜晶系,P1空间群,含有[Ni(OCO)4Ni]双核单元,该双核单元再通过4,4′-联吡啶连接而成一个二维单层结构。层与层之间通过羧酸氧原子与配位水分子之间产生氢键作用。化合物2是单斜晶系,P21/c空间群,含有[Ni2(COO)2]双核单元,该双核单元进一步通过BIPA2-构成了一个双链结构,该双链再通过1,4′-二咪唑基二苯桥联配体连接形成了一个三维框架结构。此外,热重分析结果显示化合物2具有较高的热稳定性。     

一个基于β-[Mo_8O_(26)]和5-(3-吡啶基)-四唑桥连的二核镍配合物构筑的无机-有机杂化化合物

通过水热合成了一种有机-无机杂化化合物[Ni4(3-Hpt)6(H2O)10Mo8O26]·Mo8O26·10H2O(3-Hpt=5-(3-吡啶基)-四唑),IR和X-射线单晶衍射实验测定和结构解析结果表明,该化合物是由双支撑形结构的[Ni4(3-Hpt)6(H2O)10Mo8O26]阳离子,β构型[Mo8O26]簇阴离子及晶格水组成的。在阳离子中,β构型[Mo8O26]簇通过中心对称的2个端基氧与2个双核配阳离子[Ni2(3-Hpt)3(H2O)5]4+的镍原子配位形成双支撑形结构。将所得化合物制成碳糊电极(1-CPE),该电极在酸性水溶液中对亚硝酸根,溴酸根的还原有较好的催化活性。     

调节悬臂式配体氮给体位置而诱导的单核及多核Keggin型化合物

通过调节苄基.1H-三氮唑配体中N给体位置,利用水热技术合成了5个新的Keggin型有机.无机杂化化合物:[Cu~Ⅱ(2-btz)_4(HPMo_(12)O_(40))]·(2-btz)·2H_2O(1)、[Cu~Ⅱ(2-btz)_4(HPW_(12)O_(40))]·(2-btz)·H_2O(2)、[Ag~Ⅰ_4(2-btz)_4(SiMo_(12)-O_(40))](3)、[Ag~Ⅰ_4(2-btz)_4(HPW~Ⅴ_2W~Ⅵ_(10)O_(40))](4)、[Cd~Ⅱ_3(3-btz)_8(H_2O)_4]·(HSiMo_(12)O_(40))_2·2H_2O(5)(2-btz=1-苄基-1H-(1,2,4)三氮,3-btz=1-苄基-1H-(1,3,4)三氮唑),并通过红外、元素分析和X-射线单晶衍射分析对5个化合物进行了表征.化合物1中多酸阴离子利用单核[Cu~Ⅱ(2-btz)_4]~(2+)亚单元共价交替连接形成一维直链结构;化合物2的多阴离子同样靠单核[Cu~Ⅱ(2-btz)_4]~(2+)亚单元交替连接,但形成的是"Z"字形链结构;化合物3与4同构,包含多阴离子作横栏的"梯子"型一维链结构,相邻一维链通过Ag-O键连接进一步形成三维框架结构.化合物1~4中的单核结构是由2-btz配体中分散的N给体诱导形成的.我们选用具有两个连续N给体的3-btz,获得了具有直线型三核镉簇的化合物5.通过调节同分异构配体中N给体位置,成功调控了多酸基单核及多核簇的形成.