GaxCs2.5-3xH0.5PW12O40的固相法制备及其催化正丁烷异构化反应的活性

利用室温固相法制备了一系列掺镓的钨磷酸铯盐催化剂GaxCs2.5-3xH0.5PW12O40(x=0.05,0.1,0.15).与钨磷酸铯盐相比,掺镓的钨磷酸铯盐催化剂的结构未产生变化,但其酸强度提高,在正丁烷异构化反应中催化活性增强,其中以Ga0.1Cs2.2H0.5PW12O40和Ga0.15Cs2.05H0.5P...     

乙醚萃取法制光谱纯铈

乙醚萃取法制光谱纯铈的原理是,将铈氧化成四价后,它的性质与其他三价希土差别更大,以此作为分离的基础。四价铈在强的硝酸液中(如8N 硝酸)由于形成[Ce(NO_3)_6]=络离子而为乙醚萃取,可能因为乙醚是含氧溶剂,其 H_2[Ce(NO_3)_6]络合物中的氢很易与乙醚构成[C_2H_5OC_2H_5H]~+形式的所谓“(钅羊)”离子。因此,萃取机构可以大致认为是形成(钅羊)盐[RORH]X~-而被萃取的。把硝酸铈铵(A.R.)溶于8N 硝酸中,此时铈已为四价,故不必再行氧化,以此溶液与乙醚等体积地萃取,然后用8N 硝酸洗乙醚相两次,使不纯物更好地从有机相中分离出去,然后以3%左右的过氧化氢溶液与乙醚(有     

用MIBK萃取Rh（Ⅲ）的硫氰酸配合物

研究了在盐酸介质中硫氰酸盐存在下Rh(Ⅲ)的萃取.Rh(Ⅲ)在0.5～1.0mol·L~(-1)盐酸介质中与1×10~3倍以上的硫氰酸盐于沸水浴中加热60min即可形成硫氰酸铑(Ⅲ)配合物.此配合物可在较宽酸度范围(0.5～4mol·L~(-1)盐酸)被MIBK(甲基异丁基酮)定量萃取.通过吸收光谱试验证实有[Rh(SCN)_xCl_(6-x)]~(3-)(x>3)配合物生成.与质子化的MIBK生成(钅羊)盐而被萃取.     

杂多酸及其盐对异丁烯聚齐反应的催化作用

研究了12-钨磷酸及其14种盐以及其它3种Keggin型杂多酸对异丁烯齐聚反应的催化作用。发现12-钨磷酸的Fe(Ⅲ),La,Al,Cr(Ⅲ)和Cu(Ⅱ)盐对异丁烯齐聚反应有很高活性,可同12-鹤磷酸相媲美。各种12-钨磷酸盐的催化活性大体上随金属阳离子的电负性增大而增高,与盐的H_0≤ 4.8的酸量也有相似的关联。齐聚生成物的聚合度主要与酸强度有关,酸强度越大,聚合度越高。杂多阴离子不一样的几种Keggin型杂多酸的催化活性次序与它们的酸性强弱次序相一致。     

Br(o)nsted酸性离子液体催化醛(酮)与二元醇的缩合反应

研究了以Br(o)nsted酸性离子液体1-正丁基-3-甲基咪唑磷酸二氢盐(BMImH2PO4)为催化剂,在不使用其它有机溶剂且无需脱水的条件下,于室温下进行醛(酮)与二元醇的缩合反应,得到了由中至高的转化率和高选择性. 产物1,3-二口恶戊烷可以和反应物自动分层,后处理操作简单. 过量的醇与离子液体可以多次重复使用,且醛(酮)的转化率无明显降低.     

Brnsted酸性离子液体催化醛(酮)与二元醇的缩合反应

研究了以Bro¨nsted酸性离子液体1-正丁基-3-甲基咪唑磷酸二氢盐(BMImH2PO4)为催化剂,在不使用其它有机溶剂且无需脱水的条件下,于室温下进行醛(酮)与二元醇的缩合反应,得到了由中至高的转化率和高选择性.产物1,3-二口恶戊烷可以和反应物自动分层,后处理操作简单.过量的醇与离子液体可以多次重复使用,且醛(酮)的转化率无明显降低.     

Brönsted酸性离子液体催化醛(酮)与二元醇的缩合反应

研究了以Brönsted酸性离子液体1-正丁基-3-甲基咪唑磷酸二氢盐(BMImH2PO4)为催化剂,在不使用其它有机溶剂且无需脱水的条件下,于室温下进行醛(酮)与二元醇的缩合反应,得到了由中至高的转化率和高选择性. 产物1,3-二口恶戊烷可以和反应物自动分层,后处理操作简单. 过量的醇与离子液体可以多次重复使用,且醛(酮)的转化率无明显降低.     

磁共振方法研究12-钨磷酸水合物中水分子的运动状态

本文使用以Cu(Ⅱ)为顺磁探针的ESR以及宽谱线~1H-NMR等磁共振方法,研究了12-钨磷酸水合物中水分子的运动状态,结果表明水合水的活动性不仅取决于温度,而且还与12-钨磷酸水合物中的含水量有关。     

Broensted酸性离子液体催化醛（酮）与二元醇的缩合反应

研究了以Broensted酸性离子液体1-正丁基-3-甲基咪唑磷酸二氢盐（BMImH2PO4）为催化剂，在不使用其它有机溶剂且无需脱水的条件下，于室温下进行醛（酮）与二元醇的缩合反应，得到了由中至高的转化率和高选择性，产物1，3-二口恶戊烷可以和反应物自动分层，后处理操作简单过量的醇与离子液体可以多次重复使用，且醛（酮）的转化率无明显降低。     

新型苯并噻唑离子液体的合成及其催化蓖麻油酸酯化研究

以价格低廉的苯并噻唑为原料,合成了4种新型功能化布朗斯特酸性离子液体:苯并噻唑硫酸氢盐([HBth]-HSO_4)、苯并噻唑磷酸二氢盐([HBth]H_2PO_4)、苯并噻唑高氯酸盐([HBth]ClO_4)、苯并噻唑硝酸盐([HBth]NO_3),其结构经FT-IR、HRMS、NMR表征得到确认.考察了4种酸性离子液体在蓖麻油酸和乙二醇丁醚(EGBE)酯化反应中的催化活性,并与以浓硫酸为催化剂的催化体系相对照.结果表明:当n(蓖麻油酸)∶n(乙二醇丁醚)=1∶1.15,离子液体催化剂用量为蓖麻油酸重量的2%,反应温度90℃,反应时间5 h,酯化率可达98.8%,离子液体催化剂经真空干燥重复使用10次后,仍具有较高的催化活性.还考察了以苯并噻唑硫酸氢盐为催化剂催化合成系列蓖麻油酸二元醇醚酯和短链脂肪酸酯,也获得了较高的酯化率,且离子液体均能与酯产物自动分相.与传统硫酸催化酯化相比,此类离子液体催化酯化具有生产成本低、过程清洁、使用周期长等优点,完全可以替代传统浓硫酸催化蓖麻油酸酯化反应.     

十二钨磷酸碱土金属盐与DMF和乙醇加合物的合成及反应热的测定

在非水溶剂中合成了十二钨磷酸碱土金属盐与DMF和EtOH的加合物Ca_3/2(PW₁₂O₄₀)·9DMF·EtOH、Sr_3/2(PW₁₂O₄₀)·8DMF·EtOH和Ba_3/2(PW₁₂O₄₀)·9DMF.通过元素分析和红外光谱确定了它们的组成和Keggin结构.测定了十二钨磷酸钙、十二钨磷酸锶和十二钨磷酸钡同DMF和EtOH的加合反应热.30℃下其反应热分别为-207.4±2.3、-197.1土5.4kJ/mol和-270.9±2.4kJ/mol.     

（＋）-α-苯乙胺磷钨杂多化合物的合成、表征和催化不对称环氧化性能

以Keggin型12-磷钨酸和( )-α-苯乙胺为原料,通过水热法合成了具有Keggin结构的( ).α-苯乙胺磷钨酸盐(C8H12-N)3PW12O40.通过红外光谱、核磁共振波谱、紫外光谱、元素分析和热重分析等技术对合成产物进行了结构、组成和热稳定性的表征和考察,证实了合成产物为( )-α-苯乙胺磷钨酸盐.以顺丙烯磷酸-α-苯乙胺盐环氧化合成(1R,2S).环氧丙基磷酸-a-苯乙胺盐为探针反应,考察了(C8H12N)3PW12O40催化不对称环氧化性能.结果表明,在催化剂用量为2.00%和反应温度为50℃时,产物环氧丙基磷酸苯乙胺盐的收率为64%,(1R,2S)-环氧丙基磷酸苯乙胺盐的对映选择性ee值为10.8%.     

有机溶剂萃取希土元素的概况

有关希土元素分离工作的现况最近已有评论,但对有机溶剂萃取法谈论较少。为了能较全面地了解有机溶剂萃取希土元素的概况,试分两方面来谈:一、一般萃取剂、萃取机理及影响萃取的某些因素(一)含氧的有机溶剂(醚、醇、酮、酯类)的萃取自强酸性的硝酸溶液中萃取硝酸(钅巿)(Ⅳ)的机理是属于(钅羊)盐萃取。ce~( 4)以 H_2[Ce(NO_3)6]或它与H[Ce(NO_3)_5(H_(?)O)]的混合物的形式而被萃取。根据     

乙醇在杂多酸上的氧化、脱水和程序升温脱附研究

合成了两个系列具有Keggin结构的12-钒钼磷酸和钨钼磷酸,研究了它们对乙醇氧化、脱水的催化反应。借助程序升温脱附技术研究了反应物及产物乙醇、乙烯、乙醚等在样品上的程脱作用。讨论了钨、钒取代部分钼原于后对杂多酸酸性及氧化性能的影响。     

矿石中钨的示波极谱测定

极谱法测定钨已有若干报导。由于选择性较差,铅、锡、砷(Ⅲ)等元素严重干扰钨的测定,实际当用于各种样品分析时,大多需要预分离,只有组成比较简单的像钨钢一类的样品,可以不经分离直接测定其中含量较高的钨。因此,极谱法测定钨没有得到广泛的应用。我们在试验考察盐酸、硫酸和磷酸,或它们的二     

三氧化钨中砷的测定

按文献提供的分析方法,测定某些三氧化钨产品中的砷,结果偏低。本文将试样以氢氧化钠溶液分解后,先以磷酸(草酸或酒石酸)中和並络合钨,然后在盐酸介质中蒸馏分离出砷,以砷钼蓝光度法测定,得到满意结果。测定范围0.0005—0.1%。主要试剂无砷盐酸—比重1.19盐酸用水稀释至     

两种基于哌嗪阳离子的磺酸功能化离子液体的合成及其结构表征和物理性质测定

以哌嗪、1,4-丁磺酸内酯及硫酸或磷酸为原料,合成了两种基于哌嗪阳离子的磺酸功能化酸性离子液体硫酸氢盐([(HSO3-b)2pi]2+.2[HSO4]-)和1,4-二(4-磺酸基丁基)哌嗪磷酸二氢盐([(HSO3-b)2pi]2+.2[H2PO4]-);利用傅立叶变换红外光谱、核磁共振氢谱和碳谱表征了两种产物的结构,并测定了其熔点、黏度、电导率、热稳定性等物理性质.     

盐酸特比萘芬的纯化工艺研究

以N-甲基1-萘甲胺、1-氯-6,6-二甲基-2-庚烯-4-炔为原料,在缚酸剂碳酸钾(K_2CO_3)的作用下合成特比萘芬,与盐酸成盐后得到盐酸特比萘芬粗品,盐酸特比萘芬粗品在纯化水中重结晶得到高纯度盐酸特比萘芬。实验结果指出:每克粗品使用纯化水量为12mL,重结晶温度为100℃,析晶温度为5～10℃,为盐酸特比萘芬纯化的最佳工艺条件,得到盐酸特比萘芬纯度达到99.98%。X射线粉末衍射图谱表明,重结晶后盐酸特比萘芬的晶型与参比制剂(诺华X0202)一致。     

四氟乙烯齐聚体的反应 Ⅵ.全氟-3,4-二甲基-4-乙基-2-已烯和脂族胺的反应及3-(N,N-二烷基胺基氟甲叉)-4-三氟甲基-4-五氟乙基-2-全氟已酮的~(19)F NMR研究

全氟-3,4-二甲基-4-乙基-2-己烯(1)和正丁胺(摩尔比1∶2)在乙醚中、三乙胺存在下于室温反应,主要得到2-N-正丁基亚胺基-3-N-正丁基亚胺基甲叉-4-三氟甲基-4-五氟乙基全氟己烷(2a)及少量2-N-正丁基亚胺基-3-羰基甲叉-4-三氟甲基-4-五氟乙基全氟己烷(3a).有水存在时则主     

手性山贝蒂12-甲醚的全合成研究

以化学拆分得(S)-(-)-α-环柠檬醛(9a)和(R)-(+)-α-环柠檬醛(9b)为A环合成子,以对溴苯甲醚为起始原料,经8步反应制得季盐18为C环合成子,经缩合及分子内环化反应可得到全反式构型关键中间体(3),再经结构修饰,即可对映选择性地得到(+)-山贝蒂12-甲醚[(+)-Montbretyl12-methylether](1a)和(-)-山贝蒂12-甲醚[(-)-Montbretyl-12-methylether](1b),其中BF₃·Et₂O环化反应为关键步骤.